Способ получения -алкилтиоди-илитрихлорацетатов
Союз Советских
Социалистицеских
Республик ф+
М. г
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. с-вид-ву (22) Заявлено 23 07.74(21} 205056." 04 с присоединением заявки _#_(23} Приоритет (43) Опубликовано 25.05.76Бюллетень № 19
Гаоударствеииый комите
Совета Министров СССР по делам изооретеиий и открытий (Я) gory 547.464 (088.8) (45) Дата опубликования описания 09 09 7 1 (72) Авторы изобретения
С. И. Суминов и Т. A. Воронина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 -АЛКИЛТИОДИ- ИЛИ
-ТРИХЛОРАЦГТАТОВ
2 честве ацилирующегэ агента используют окись три- или тетрахлорэтилена или неразделенную смесь продуктов радиацйэнио» химического окисления три или тетра» хлэрэтилена.
Выход целевых продуктов 92 98%.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным хэло
10 дильникэм и к,цельной воронкой, помещают
0,1 моль (12 мл) бензилмеркаптана и при комнатной температуре прибавляют пэ каплям 20 мл окисленной массы трихлорэтилена, содержащ и 60% (0,12 моль)
15 дихлорацетилхлэрида и окиси трихлорэтилена. Продэлжао. п ремешивание, поддерживаютт тем г ер атуру 6 0-7 0 C в течение 1«1,5 час, Пэсле охлаждени —. и перегонкой в-вакууме водэструйного насэ"С л сВ выделяют + -бензилтиэдихлэрацетат.
Выход 22,5 г (97%);
170 С/18 мм рт. ст. 20 ,л т, кип. 1681,5803; р
Изобретение относится к усовершенствэ» ванному способу получения S -алкилтиэди- или -трихлорацетатэв, которые находят применение в качестве присадок к смазочным маслам.
Известен способ получения Я алкилтиоч рихлэрацетатэв, зBEëþ÷àþøèéñÿ в том, что меркаптан подвергают взаимодействию с трихлорацетилхлоридом в эфире в присуто ствии пиридина при 0-5 С (1). Выход целевых продуктов 81-86%. Однако при этом способе исполвзуется легко воспламеняю цийся эфир, Кроме того, присутствие пиридина в реакционной смеси значительно усло княет процесс продукта, Использование окисей три- или тетрахлорэтилена, а также неразделенной см си продуктов радиационно-химического окис ления три- или тетрахлорэтилена позволяет устранить указанные недостатки.
С целью упрощения процесса предлагают способ получения S -алкилтиэди- или
-трихлорацетатов ацилированием меркаптанов, заключающийся в том, что в ка2 (51} М. Кл. С 07 С 1.53/07
С 0 М 9/00
514816
Пример 2. По примеру 1 10 мл (0,1 моль) чистой окиси трихлорэтилена обрабатывают 15 мл (0,12 моль) гексилмеркаптана.
Выход S -гексилтиодихлорацетата
22,5 (99%), т. кип. 140-141 С118 мм рт, ст. и 1,4950; g 4 1,1680.
20 20
В табл. 1 представлены синтезированные предлагаемым способом 3 -эфиры дихлоруксусной кислоты, в табл. 2 эфи ры трихлоруксусной кислоты. о
СО (И о
Я
«» (O
О ж
Ф
Ц
3,Я х о о т-т
YJ о (O о
СО
«» о о т» (O о
С 3 (СО о
Я
Ст о
CD т-1 с
СЧ t
CO CD
CO СО
СО Ñ9
CD «»
CD CO оо
С9 Л оо
CO CO оо
СО СО о
Я CD
О3 Я
Я Я
O CO
t СО оо
03 С9 о ж
C(Og
CD О ч СО с Ф
t Я оо
CO СО сО CO О СО
СО CO
CO Я ((t t î
СО т-»
03 ÑO
CD (O
t CD т-1
С9 03 - o
» Ж
Я т-» о
СО
СО т-1 тт о
Я о
Я о
tQ
CD сР
«» о
СО
CD Ф т-» о
Dl
СО
& о (» а
° o
C( о
Х о
CQ
Ж
Й
Ц C о х а
o e
К 2 о и
О
Ц о ж
Р
Ж о и
О
Ц о
g рч
Zl
CU
oj
Я
CD
CD (-ч
И
Й а
Э
Ц
М
И о
И о
0)
CQ! о 1
514816 т- » о 1 т т
\»
Я
С 4
СО (Q
t (Q
СО
+ lQ
С 3 Ст3
lQ tQ о
Я
Я о
С )
I о
СО т-»
СО (O
tQ tQ
CD (О
С0
С 3 т-1 сО
CD
CO
I сО
СО
< «
CD о
CD
CD U03
С« и
Е:(« й
iË (Q («
«-«
Ч о
Ч о о
Д3
Ч сс с>
Q)
Ч" о 1
Ii) «- .
С
Го о
Ч
Г.
Ж с 3 «1
Л о
Ч «
0)
Ю сО с 3 д л во с0 сГ
Г- 0 с0 с0
Ч о
Л Г«-1 0> с с
CD O ( л
Я о
«-«
LQ г"« л
Г
О
cf
«и
Й х
Х сЦ
0 Ж с« с
Я с
on
Г- ГCD CD
0 оа
Я Х
Л с«7
CD
СО
Ч
cU
Г
Ч
L.
«-1 о
ГГ « Г
Т- с2
«
01
Ч „
«1
«-<
cD
Щ (:( о д
C
С«". с«« д
И ц с о о. о G
1 о
З
Ц о
Ж
И
7l
l2 о х
Е л
М ,- (.3 - О сч
0 с0 ! сО
И
l2. о
ы
G х
J о
«
Я
«-1
1 с
«с«
514816
CU
«- см
Ч
«-«
«-
Ч и
М х
ng
Ж о
М
l—
О
li J сл !
Ч
514816
Составитель
Т.Левашова
Редактор Т, Нипольскайехред H.Kàðàíäàøoâà Корр«тор Л рахпина
Заказ 6472 Изд. М Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула из обретения
1. Способ получения $ -алкилтиодиили -трихлорацетатов ацилированием меркаптанов с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, 5 что, с целью упрощения процесса, в качестве ацилируюшего агента используют окись три или тетрахлорэтилена или неразделенную смесь продуктов радиационнохимического окисления три- или тетрахлорэтилена.
1. Кулиев А. М., Зейналовв Г.А. и др. Синтез некоторых алкилтиотрихлорацетатов и полутиоацеталей и их влияние на свойства смазочных масел, Нефтехимия, 1971 г„11 906.
