Способ очистки диариламинов
О П И С А Н И Е „„:17г47
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено06.04,72 (21) 1769933/23 4 (23) Приоритет — (32) 07,04 ° 71 (31) 8941/71 (33) Великобритания (51) М. Кл.е
С 07 С 85/26
Государстоенно1й комитет
Совета Министроо СССР оо делам изобретений и открытий (43) Опубликовано05,06.76.Бюллетень № 21 (53) УДК 547.233. 07 (088 .8 ) (45) Дата опубликования описания 26.07.77
Иностранец
Норман Джуннинг Бромби (Великобритания) (72) Автор изобретения
Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Великобритания) . (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИАРИЛАМИНОВ
Однако известный способ недостаточно эффективен (остаточное содержание моноариламина не менее 0,0001%), Цель изобретения -. повышение чистоты целевого продукта достигается тем, что диариламин нагревают с дикарбоновой кислотой, ее ангидридом или хлорангидридом.
Содержание моноариламина в очищенном диариламине менее 0,0001%, Целевой проц дукт может быть использован без отделения нетоксичного ацилиро6анного моноариламина. Обычно используют кислоты, которые легко образуют циклические ангидриды и проводят реакцию при температуре не выше 300 С.
3 u R< нO..
© ив Q
У илиЗ1 О и Ве
1 И
О uRð О О
-Ю вЂ” ОО uRз — О ОО от примеси моноарнламина перекристаллизацией в соляной кислоте в присутствии активир овен ного ут ля.
) Д
Изобретение относится к способу очистки диариламннов, используемых в органическом синтезе.
Известен способ очистки диариламинов. . обшей формулы
R -NH — Я
1 г где одновременно
Пример 1. Фенил /:о-нафтиламин, содержащий 0,002% P — нафтиламина и
0,05% аннлина, нагревают е 5 вес. % фтао левого ангидрида при 250. С в течение
15 мин. Сырец содержит 0,00001-0,00002% Ънафтиламина и 0,00 1-0,002% анилина.
П р и м: е р 2. Фенил- Р -нафтиламин, содержащий ф -нафтиламии, нагревают с
5 17247 амина с помощью газожндкостной хроматографии.
Полученные данные приведены в таблице.
185 0
18510
0,10
0,20
185,0
185,0
0,20
0,60 2
1,2Î
185,0
185,0
185,0
1,Â0
2,40
7,50
185,0
185,0
185,0
11,80
14,60
185,0
15,20
22,30
185,0
185,0
185 0
25,80
27,00
Малеиновый ангндрыд
Фталевая кислота
?Ъутамнновая кислота
Щавелевая кнслота
185,0
30,1
Лнметнлфталат
Оленлхлор яд
30,1
7,52
30,1
8,50
30,1
1,60
17,80
30,1
41,6
9,80 кислотой илн ее фующнональным пронзводным прц 250 С в течение 15 мнн н определяют остаточное содержание P. - нафтнлйцгтаровый ангидрид
Янтарный ангидрид
Бензойный ангидрид
Янтарная кислота
Смесь аднпнновой, глутаровой н янтарной кислот (1йбз3)
Ф ,8. М-Бнс-хлоркарбоннл-4-(изопропиламино)-днфе- t ннламвн йимер м голуолдцнзоцианата
Пнромеллитовый днангндрнд
Пикриновая кислота!
Бнс-(нэоцнанатофенил)-метан
Хлорангидрнд пнперидинокарбоBHZM
Хлорангндрнд цнануровой кислоты
2,4-Диамнно-б-хлор-снмм трназин
Р -Кафтнлуретан бнс-(Иэоцнанатофеннл)-метана
Продиолактон
Метил-и-толуолсульфонат
Формамнд
2,4,6»Трн-(о-хлорфеннл)-снмм--TP aaaHS
Трнсноннлфеннлфосфнт
Днетнлднтнафосфорная кислота
185,0
185,0
185,О
185,0
185,0
27,30
33,50
34, 10
36,00
44,0
46,00
l1,5О
5 17247
Нродопжение табпицы
4 1,6
41,6
11,70
Яенее 0,10
Метилсалицилат
Фталоилхлорид
1,20
41,6
Герефталоилхларид
2, -Elsxnop-6-етокситриазин
0,40
41,6
0,40
41,6
2-Хлор-4,6-диметокситриазин
2,4,6Триметокси-симм-тр казин
4,90
41,6
Составитель A. Фрегер
Редактор Т. Шарганова Техред H. Андрейчук Корректор Ll. Мельниченко
Заказ 734/129 Тираж 5 6 Подписное
11НИИПИ Гасударственного комитета Совета Министров СС(:Р по делам изобретений и открытий
113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4
Пример 3. Фенил- yL, нафтиламин, содержащий 0,0041% анилина и 0,0085% д -нафтиламина, нагревают с 1 вес. % фталевого ангидрида при 250оС в азоте.
Полученный продукт содержит 0,0006% анилина и 0,0009k 4, -нафтиламина.
В примерах 4 - 6 проводят опыт, как в примере 3.
Пример 4. 4-, -(Изопропиламино)-дифениламин, содержащий 0,32%
4-аминодифениламина, после нагревания с
3 вес. % фталевого ангидрида содержит 0,033% 4 аминодо ениламина.
Пример 5. К 4- М-(1,3-диметилбутиламино) дифениламину, содержащему
0,68 1% 4-аминодифениламина, добавляют .5 вес. % фталевого ангидрида и получают продукт, содержащий 0,055% 4-аминодифениламина.
Пример 6. При использовании
3 вес.% фталевого ангидрида, содержание
1 анилина в К,5 -дифенил-и-фенипендиамине уменьшается с 0,04 до 0,0008%.
Формула изобретения
1. Способ очистки диариламинов обшей ,формулы R - И Н -9>, где одновременно
2ц t + g О ън Q и i- О и З; Q е
inuRq © "Ru
»>< — Q uaà О С ,илии — О О и мг О О О
1 от примеси моноариламина, о т л и ч а юЗ5 шийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, диариламин нагревают с дикарбоновой кислотой, ее ангидридом или хлоран| идридом.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут при температуре не выше 300 С. о
