Способ получения вторичных ароматических аминов
Q П И С А Н И Е 1 1 5I7581
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.11.71 (21) 1711593/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 15.06.76. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 08.07.76 (51),Ч. Kч е С 07С 87/48
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.553.07 (088.8} (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
С. М. Шейн, В. П, Русов, В. И, Соколенко и В. А. Ливанов
Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ Е Н ИЯ
ВТОРИЧНЫХ APOMATÈ×ЕСКИХ АМИ
Изобретение относится к новому способу получения аминов бензольного и нафталинового ряда, широко используемых в органическом с;гнтезе.
В литературе описан способ получения вторичных ароматических аминов при сплавлении фенолов с нафтиламинами в присутствии хлористого аммония и хлористого цинка, Однако вэтом способе является сложным и трудоемким процесс получения исходных продуктов — фенолов, особенно на стадии щелочного плавления сульфосоли, выделение фенола из плава и очистки его. B производстве образуется много сточных вод и выбросов в атмосферу.
С целью устранения указанных недостатков предлагается использовать для получения вторичных ароматических аминов не фенолы, а непосредственно соли ароматических сульфокислот.
Для этого соль ароматической сульфокислоты обрабатывают металлическим производным первичного ариламина, предпочтительно при
200 — 400 С, в среде органического растворителя, например первичного ариламина, при предпочтительном соотношении исходных компонентов 1: 1, 2: 1 — 20.
Пример 1. 30 r (0,13 моля) 2-нафталинсульфокислоты, 33 г (0,26 моля) и-толуидида натрия и 150 г (1,3 моля) и-толуидина нагревают при 250 С в течение 20 ч, После окончания выдержки и-толуидин отгоняют из горячего автоклава, а реакционную массу промывают водой и сушат, Технический продукт пе5 регопяют в вакууме, т. кип, 197 — -198"С (1 мм рт. ст.), Получают 10 г чистого и-толил2-нафтиламина с т. пл. 98 — 103 С. Выход
33%. После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. 101- — 02 C.
10 Найдено, о/ . С 87,3, 87,4; Н 6,28, 6,01;
N 6,08.
C Н„1
Вычислено, о/о. С 87,5; Н 6,48; Х 6,00.
Пример 2, 30 г (0,13 моля) 2-нафталин15 сульфокислоты, 44 г (0.26 моля) 2-нафтиламида натрия и 54 r (0,38 моля) 2-нафтиламина нагревают при 400 С в течение 20 и, Технический продукт перегоняют прп 265- †2 С (1 мм рт. ст,). Полу-ьают 19,4 г 2-дннафтила20 мина. Выход 58%. После перекристаллпзацни из бензола его т. пл. 172 — 175 C.
Н ай дено, с/о . С 89,4; 90,0; Н 5,49; 5,68;
Х 5,18.
СзоН вК.
25 Вычислено, %: С 89,2; Н 5,61; М 5,2.
Пример 3. 30 г (О,!65 моля) натриевой соли бензолсульфокислоты, 30 г (0,26 моля) анплида натрия и 170 " (1,83 моля) анилпна нагревают во вращающемся автоклаве прн
30 300 С в течение 2 ч. После окончания выдерж517581
Формула изобретения
Составитель И. Гудкова
Техред 3. Тараненко Корректор Д. Орлова
Редактор T. Девятко
Заказ 1465/9 Изд. № 1402 Тираж 554 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ки анилин отгоняют из горячего автоклава, а охлажденную реакционную массу промывают водой и сушат, .Получают 27,9 r технического дифениламина с т. пл. 48 — 49 С. Выход технического продукта 99п/о.
Пример 4. 30 г (0,165 моля) натриевой соли бензолсульфокислоты, 56 r (0,33 моля)
2-нафтиламида натрия и 36 г (0,25 моля) 2нафтиламина нагревают при 400 С в течение
20 ч. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 3, Получают 13,8 r N-фенил2-нафтиламина. Выход 37 /o.
1. Способ получения вторичных ароматических аминов, о тли ч а ю щи и с я тем, что, 5 с целью упрощения процесса, соль ароматической сульфокислоты обрабатывают металлическим, например натриевым, соединением первичного ариламина в среде органического растворителя, например первичного арил10 амина.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что исходные компоненты берут в соотношении 1:1, 2:1 — 20.
