Способ получения высших разветвленных насыщенных монокарбоновых кислот

 

п115% 934

Союз Советских

Социалистических госиублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.03.73 (21) 1897002/04

{51) М. Кл.

С 07С 53/22 с присоединением заявки №

Государотолонмй комитет

СОСР по део":"..; о обоетеннй о: -... г:,. i. н и (23) Приоритет

{43) Опубликовано 30.01.79. Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания 30.01.79 (53) УД1 547.29.07 (088.8) (72) Авторы изоб11етения

С. III, Кагна, A. Г. Трифель, В. Ю. Ганкин, В. А. Рыбаков, Л. Н. Дзенкскевич, В. А. Павло- а, II. А. Солодовниченко, I-, Л. Баранов и Х. В. Смилга (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ РАЗВЕТВЛЕННЫХ

НАСЫЩЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения высших разветвленных насыщенных монокарбоновых кислот, которые находят широкое применение при синтезе алкидных смол, не содержащих растительных масел, и другого пищевого сырья.

Известен способ получения высших насыщенных монокарбоновых кислот путем гидроформилирования изоолефинов при температуре 140 †1 С и давлении 150 †3 ат в толуоле или пентан-гексановой фракции с последующей альдольной конденсацией полученных альдегидов при 40 — 80 С в присутствии щелочи, Полученные высшие а,Р-насыщенные альдегиды окисляют при нагревании до 50 С до непредельных кислот и гидрируют последние на гетерогенных катализаторах — скелетный никель, платиновая чернь. Выход целевого продукта — 90 вес. % на исходный изоолефин.

Известный способ является многостадийным процессом, усложняет технологическую схему и повышает себестоимость целевого продукта.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Это достигается тем, что в качестве растворителя на стадии гидроформилирования используют cv,P-ненасыщенные альдегиды.

Это позволяет одновременно проводить гидроформилирование изоолефинов и гидрирование непредельных альдегидов в предельные с количественным выходом с последующим окислением их в соответствующие целевые кислоты и выделением последних известными способами.

На чертеже показана схема осуществления предлагаемого способа.

10 В качестве исходных олефинов в предлагаемом способе используют изоолефины, содержащие четыре и более атомов углерода в молекуле. Исследование кинетических закономерностей реакции гидроформилиро15 вания олефинов, содержащих два и более атомов углерода, в присутствии а,Р-ненасыщенных альдегидов, получаемых при альдольной конденсации соответствующих этим олефином оксо альдегидов, показа20 ло, что реакция гидроформилирования практически не идет в случае олефинов, содержащих два или три атома углерода, и протекает количественно в случае олефинов, содержащих четыре и более атомов

25 углерода.

Совмещение двух стадий — гидроформилирования и гидрирования явилось неожиданным, так как известно, что соединения с двойными сопряженными связями инги30 бируют реакцию гидроформилирования, 518934

АльдггиР C+

Рлеьосо л2 а

El3

AРедактор Л. Письман

Заказ 2635/2

Техред Н, Строганова

Корректор Е. Хмелева

Подписное

Изд. Хо 149

Тираж 520

Типография, пр. Сапунова, 2 ибо они связывают кобальтовый катализатор в неактивный устойчивый комплекс.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В автоклав с мешалкой емкостью 0,8 л загружают 80 г раствора карбонилов кобальта в толуоле, создают давление синтез — газом 100 †1 ат, включают мешалку и нагревают до 160 С. По достижении указанной температуры в авто- 10 клав из загрузочной емкости подают смесь, состоящую из 170 r изобутилена и 180 r а,р-ненасыщенного альдегида (димеризованного изовалерианового альдегида) и доводят давление до 300 ат. Концентрация 15 кобальта в реакционной смеси составляет

0,2 вес. %. Реакция продолжается 20 мин.

По окончании реакции выгружают 500 r продукта, из которого путем ректификации выделяют 220 r изовалерианового альдеги- 20 да и 178 г насыщенного альдегида С о (2-изопропил-5-метил - гексаналя) с температурой кипения 87 — 98 С при ост. давлении 17 мм рт. ст. Далее полученный насыщенный альдегид С1о подвергают окисле- 25 нию воздухом известным способом при

30 — 70 С в присутствии 1 — 10о/о-ного водного раствора NaOH. В результате выделяют 187 г предельной кислоты Снп выкипающей в пределах 140 — 145 С при ост. дав- 30 лении 15 мм рт. ст., что составляет 96 вес. /о от взятого альдегида С о. Таким образом, выход предельной кислоты Cio на 1 тонну изовалерианового альдегнда составляет

850 кг.

Пример 2. В условиях, указанных в примере 1, в автоклав загружают 168 г олефина Св (2-метилпентен-1) и 156 г ненасыщенного альдегида CI4, полученного конденсацией альдегида С>. Реакция продолжается 30 мин. По окончании реакции выгружают 440 г продукта, из которого выделяют 184 г триметилгексаналя и 158 г предельного альдегида Ci4. Выделенный альдегид С14 подвергают окислению в условиях, аналогично примеру 1, после чего выделяют 170 г предельной кислоты С 4, выкипающей в пределах 160 — 162 С при ост. давлении 8 мм рт. ст.

Формула изобретения

Способ получения высших разветвленных насыщенных монокарбоновых кислот путем гидроформилирования изоолефинов при

140 †1 С и давлении 150 †3 ат в среде растворителя с последующей альдольной конденсацией полученных альдегидов при

40 — 80 С в присутствии щелочи и окислением высших насыщенных альдегидов при нагревании до 50 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве растворителя стадии гидроформилирования используют а,р-ненасыщенный альдегид.