Способ получения метиленаминированных бисфенолов

 

Оп ИСАНИ Е

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 520348

К АВТОРСКОМУ СВИДБТБЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 26.04.73 (21) 1917129/04 с присоединением заявки №вЂ” (5t) М Кл е С 07 C 91/32

Государственный квинтет

CoBsT6 Мнннотроа СССР по делам нэооретеннй и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05,07.76, Бюллетень №25 (45) Дата опубликования описания 31.08.76:, о (53) УДК 547.233.07 (088.8) (721 Авторы

Изобретения Н. С. Наметкин, В. Д. Рябов, А. А. Щербаков, Й, В. Хромова и Н. А. Березнева

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева и Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М, Губкина (71): Заявители

- (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЕНАЫИНИРОВАННЫХ

БИСФЕНОЛОВ

ОН

Изобретение относится к способу получения новых метиленаминированных бисфенолов общей формулы В CH а

Н O C Q OR 1 Н в ц 11 т 111 2 где — метил или этил;

R — метил или остаток СН вЂ” 1 1К, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для получения поверхностно-активных и антистатических веществ, а также как стабилизаторы полимеров.

Известны различные способы получения метилен- ц аминированных бисфенолов. Наиболее перспективным из них является способ получения метиленаминированных бисфенолов общей формулы н %с сн2.1нR

ыюн с СН,11НК где R — водород, С1 — С4 — алкил или С3 — С4 — алке пил;

 — метилиден, этилиден или лзопропилиден, по реакции Манниха взаимодействием бнсфено,ла соответствующего строения с формальдегидом и аммиаком или первичными аминами, взятыми в

,стехиометрическом соотношении, причем водный

1раствор формальдегида добавляют к смеси бисфе-! нола и амина.

Такой порядок введения реагентов в реакцию позволяет поддерживать в реакционной смеси высо-! кую концентрацию бисфенола, что обычно приводит к образованию побочных продуктов и, следователь., :, но, к низкому выходу целевых продуктов.

В литературе отсутствуют какие-либо сведения о способе получения и GBGHGTBQx метплснаминиро; ванных бисфенолов обшей формулы Т.

Предлагается способ получения метнленамипиро-! ванных бисфенолов общей формулы 1, заключающийся в том, что вторичный амин подвергают взаимодейст вию с бисфенолом и формальлегидом, причем исходные реагеш ы — бисфенол, фо1эмальдепэд и вторичный амин берут в соотношении, близком к стехиометрическому, и бисфенол вводят в смесь амина и формальдегида.

Реакцию IIG предлагаемому способу лраээодят IIO следующей методике.

520348,,,4

Пример 3. Ди (диметиламинометиле н) дикрезнлолпропан формулы (СН3) 4 С Н л

НО (СЫ312ЖН

К 4,4 моль диметиламина (в виде 33 o-ного водного раствора) при 10 С добавляют 4,4 моль формал1ь дегида (в виде 35 o-ного водного раствора) с такой l pp скоростью, чтобы температура, смеси не поднималась выше 15 С. Полученную смесь охлаждают до 5оС и о

1 при сильном перемешивали добавляют 1 моль дифенилолпропана, растворенного в спирте, После добавления расчетного количества дифенилолпропана

26 смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, а затем доводят до кипения. Реакцию при энер. гичном перемешивании продолжают 2-3 час.

После охлаждения и отстаивания при комнатной температуре масляный слой отделяют, промывают горячей водой до полного удаления амина и получен. ную вязкую массу кристаллизуют из эфира. Получают 85% (от теоретического выхода) целевого продукта, представляющего собой белые кристаллы, т.пл.72-73оС, Анализы подтверждают строение полученного продукта, отвечающего формуле С.-„Н 0 04. (44 1 4.

Найдейо,%: С 70,90; Н9,70; Я 12,36; ОН-группа

7,00.

Мол,вес. 456,00.

Вычислено,%: С 70, 96; Н 9,72; Я 12,31; ОН- группа 7,43.

Мол. вес. 456,95, Анализы подтверждают строение этого продукта, отвечающего формуле С . Н О Н>.

Найдено%: С 76,00; Й9,90; М 6,62; ОН-группа

7,81.

Мол. вес. 427,00, Вычислено %: С 75,94; Н 9,94; <6,59; ОН-группы 7,96. 1 Мол. вес, 426,81. @ где К -- мезвл или зтнл;

1(-метил E<. iii oci i roi . (П, ИК,,: в i:i

А

ill, и и с я тем, что вторичный амин подвергают взаи. модействию с бисфеиолом и формальдегидом, взятыми в стехиометрическом соотношении, причем

@> бисфенол вводят в смесь амина и формальдегида.

К расчетному количеству формальдегида, охлаж денного до 10 С, прибавляют стехиометрнческое о количество амина и полученную смесь охлаждают до 3 — 5 С, после чего к смеси приливают раствор о расчетного количества бисфенола в спирте, Далее реакционную массу постепенно нагревают до комнатной температуры, а затем доводят до кипения.

После кипячения в течение 2 час из смеси кристаллизацией из эфира выделяют целевой продукт, Выход

75 — 85%.

Пример 1. Тетра (диметиламинометилен) дифенилолпропан формулы

Пример 2. Тетра(диэтиленаминометилен) дифецилолиропан.

4,4 моль диэтиламина (в виде 33 o-ного раствора подвергают кондеисации с 4,4 моль формальдегида (в виде 33%-ного водного раствора) и 1 моль дифенилолиропана, растворенного в спирте, Ilo методике, приведенной в примере 1. Продукт выделяют известным способом в виде бледно-желтых кристаллов, т. ил. 80"C. Выход 75-80% (or теории) .

Анализы подтверждают строение продукта, о1вечающе о формуле С Н 0 Я

1Ьйдено, ..: С 73,30; Й 11,30; N9,85. Мол. вес.

574.

Вычислено,%: С 73,35; H 11,27; Я 9,81. Мол. вес. 5/3, 23. 4)P "4 СН,ЩН,)

СН

2 f моль диметиламина (в виде 33%-ного водп< : го раствора) кондепсируют с 2,2 моль формальдегида (в виде 35 -ного водного раствора) и 1,0 моль дикрезилолпропана, растворенного в спирте, по методике примера 1. Целевой продукт кристаллизуют из эфира и ацетона и выделяют в виде бледно. розовых кристаллов, т. пл. 85 — 86оС. Выход 75 — 80% (ат теории).

Анализы подтверждают строение этого продукта, - отвечающего формуле С чН> О Я .

Найдено,%: С 74,70; Н 9,30; 1ч 7,60. Мол, вес.

370, 80.

Вычислено,%:С 74,52; Н 9,26;,И 7,59. Мол. вес.

370, 69, Пример 4, Яи (диэтиламинометилен) дикрезилолпропан, 2,2 моль диэтиламина (в виде 33%-ного водного . раствора) конденсируют с 2,2 моль формальдегида (в виде 35 ного водного раствора) и 1 моль дикрезилолпропана, растворенного в спирте, по методике примера 1. Получают белый кристаллический продукs т.пл.90 С..

Формула изобретения

Способ получения метиленамииированных бисфенолов общей формулы