Перекиси -диалкилфосфонпропионила, являющиеся инициаторами реакций полимеризации виниловых мономеров

 

О П И C А Н И Е (ц д е)

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.08.74(21} 2050912/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,07.76)бюллетень № 27 (45) Дата опубликования описания 06.09.78 (51) М, Кл.е

С 07 С 179/18

Государотеенный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (5З) УДК 547.582.3 (088,8) (?2) Авторы изобретения

А. К. Брель, Л. М, Филимонова, A. И. Шрейберт и Ф. В. Мудрый (?1) Заявитель

Волгоградский политехнический институт (54) ПЕРЕКИСИ Р -ДИАЛКИЛФОСФОНПРОПИОНИЛА, ЯВЛЯЮЩИЕСЯ ИНИЦИАТОРАМИ РЕАКЦИЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ВИНИЛСИЫХ МОНОМЕРОВ

Предлагаются новые химические соедине-. ния, а именно перекиси (Ъ -диалкилфосфонпропионила обшей формулы

И О) Р СН -СН -C-ОО-C.-СН -СН -3-(ОЯ) иаяия>Йнйо о о о о где R— - -С Н; -С Н; -С Н, 5 3 т 4 9 являющиеся инициаторами реакций полимеризации виниловых мономеров, повышающими адгезию, тепло- и огнестойкость полимеров. ð

Указанные. соединения и их свойства в литературе не описаны.

Известны перекисные фосфорорганические соединения обшей формулы

i(RQ)R Р-ОО-С(СН )

М

3 3

О где R — АСКО или ARK.

Однако описанные соединения как иници- 20 аторы реакций полимеризации имеют ряд особенносте ..

Высокая термическая устойчивость соединений не позволяет применять их в процессах низкотемпературной полимеризации, крО 25 ме того, низкая гидролитическая стойкость также ограничивает области их применения.

С целью придания полученным на основе этих соединений полимерам повышенной ог,нетеплостойкости и адгезионной способности, применяют перекиси (Ь »диалкилфосфонпропионила.

Перекиси 1Ъ -диалкилфосфонпропионила получают реакцией хлорангидридов фосфонпропионовых кислот с перекисью натрия в полярном инертном органическом растворителе при температуре, исключающей разложение перекиси. В результате данной реакции удается ввесги перекисную группу в алкильный радикал, связанный с фосфором С Рсвязью.

Целесообразно использовать перекись нагрия, приготовленную из раствора NaOH я

30%-ной перекиси водорода.

В предлагаемом способе используют хлор» ангидриды диэтокси-, дипропокси-, дибутоксифосфонпропноновой кислоты.

Для улучшения протекания процесса взаимодействия ведут а полярном инертном ор522181

Перекиси -диалкилфосфонпропионила общей формулы

ЗЬ

ЩО) Р-сН-CH-c-QQc-ся -ся -Р-COI), if Й Й ц и Й Rg я о о

40 е R — -СН -СН -С4Н9 ъ т 4 9 „ являющиеся инициаторами реакций полимеризации виниловых мономеров.

3 ганичесхом растворителе, например в метиле нхлориде.

Пример 1. Перекись диэтилфосфон; пропионила.

К 50 г мелкораздробленного льда добавляют 8,0 r{0,,2 г.моль) f4a OH и затем

Ь при перемешивании 10,2. г (0,1 г моль)

30%-ной перекиси водорода. Затем нрибавляют 50 мл CH СЯ и при интенсивном перемешивании йрикапываюг 46,1 г(О,Ът.моль хлорангидрида диэтоксифосфонпропионовой

19 кислоты. Смесь перемешивают еще 1 час, . отделяют органический слой и промывают его 10%-ным раствором бикарбонага натрия до нейтральной реакции, затем водой и сушат Mg 50,„. Растворитель удаляют в ва)Ь кууме, остаток хроматографируют. Получают

57,8 г $60%) переиисио пиегилфосфоипропионила, п 1,4485 d4 1,1984; мол.в. выЙ а числено 418, найдено 415; МК вычислено 92,44; найдено 92,79.

ЯЭ

Найдено,%: С 40,41; Н 6,54; Р 14,9.

И P.8 40

Вычислено,%: С 40,17; Н 6,67; P 14,83.

0о .,%: вычислено 3,83; найдено. 3,92.

Пример 2. Перекись дипропилфосфонпропионила.

К 5О г мелкораздробленного льда добавляют 80 r (О,2 г.моль) Яо.ОН и затем при перемешивании 10,2 г (0,1 г моль) 30% ной перекиси водорода. Затем прибавляют

50 мл метиленхлорида и при интенсивном перемешивании прикапывают, 48,0 r (0,2 г.моль) хлорангидрида дипропоксифосфонпропиоиовой кислоты. Смесь перемешивают еше 1 час, отделяют:органический слой и промывают его 10%-ным раствором бикарбоната натрия до нейтральной реакции, затем водой и сушат безводным ЩдSO<. Растворитель уда ляюг в вакууме, остаток хроматографируют.

Получают 69,4 г (71%) перекиси дипропилфосфонпропионила, г1 1 4502; Д4 1,1492; мол.в.: вычислено 474, найдено 468; NR вычислено 110,91; найдено! 111,76

Найдено,%: С 45,02; Н 7,39; P 12,85.

18 Ъб 10 2

Вычислено,%: С 45,67; Н 7,59; P 15,10.

Ос,, %: вычислено 3,38; найдено 3,29.

Пример 3. Перекись дибутилфосфонпронионила, К 50 г мелкораздробленного льда добавляют 80 r (0,2 г моль) Ио.ОН а затем при перемешивании 10,2 г (0,1 моль) 30%-ной перекиси водорода. Затем прибавляют 50 мл метиленхлорида и при интенсивном перемешивании прикапывают 91,3 г (0,2 г моль) хлорангидрида дибутоксифосфонпропионовой кис,лоты. Смесь перемешивают еще 1 час, отделяют органический слой и промывают его

10Ъ-ным раствором бикарбоната натрия до нейтральной реакции, затем водой и сушат безводным сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме, остаток хроматографируют. Получают 64,2 r (68%) перекиси дибутилфосфоннропионила, п. 1,4522; о

to ао

1,0976, мол.в. найдено 536; вычислено

530; NR найдено 129,81; вычислено

129,3 3.

Найдено,%: С 49,01; Н 8,43; P 11,43.

Rt 44 !О и

Вычислено,%: С 49,81; Н8,30; Р 11,69.

О „,%: вычислено 3,01; найдено3,11, Формула изобретения

Составитель И. Фарафонов

Редактор О, Кузнецова Техред И, Ковач Корректор А. Гриценко

Заказ,3584/318 Тираж 575 Подписное

ИИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород. ул. Проектная 4