Способ выделения -бензилакриламида

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.07.74 (21) 2047430/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15 08.76. Бюллетень № 30 (45) Дата опубликования описания 04.04.77 (51) М. К .

С 07 С 103/58

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК

547.398,1 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. С. Шпаер и 3. П. Сазонова (71) Заявитель Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтический институт (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ N — БЕНЗИЛАКРИЛАМИДА

Изобретение относится к способу выделения из реакционной смеси N — бензилакриламида, который используется как полупродукт для синтеза лекарственных препаратов, Наиболее простым, экономичным и технологичным по схеме синтеза и доступности исходных реагентов способом получения N — бензилакриламида является взаимодействие бензилового спирта с избытком акрилонитрила (3,8:1) в присутствии концентрированной серной кислоты. Известен способ вьщеления N — бензилакриламида из реакционной смеси путем разбавления ее водой, экстракции целевого продукта из водного слоя органическим растворителем, с последующей обработкой полуЧенного при этом органического слоя с применением ректификации, Недостаток известного способа заключается в необходимости применения глубокого вакуума

0,01 — 0,02ммрт,ст. Кроме того, при использовании в качестве органического расворителя для продукта и избыточного акрилонитрила этилацетата, последний образует с акрилонитрилом неразделяющуюся смесь. Вследствие этого акрилонитрил не может бьгть регенерирован. Чистота выделяемого продукта в известном способе недостаточно высока (т. пл.65-68 С) .

С целью повышения чистоты целевого продукта и увеличения эффективности процесса в предлагаемом способе в качестве органического растворителя используют ксилол и из органического слоя сначала полностью отгоняют избыток акрилонитрила при атмосферном давлении, затем — 60-70% ксилола при остаточном давлении 30-40 мм, оста10 ток после отгонки обрабатывают порошкообразной окисью алюминия и кристаллизуют целевой продукт при 0-5 С.

Предложенный способ в отличие от известного способа легко может быть применен в промьппленд ности. Применяемый для экстракции и кристаллизации растворитель — ксилол и агент для очистки растворов от высокомолекулярных примесей порошкообразная окись алюминия являются дешевыми, доступными, менее токсичными, пожаро- и взрывоопасными, а также легко регенерируемыми продуктами. Окись алюминия после ее промывки ацетоном, фильтрования и сушки регенерируется полностью, а ксилол — на 70-73% и может использоваться повторно для экстракции и кристаллизации продукта.

524795

Составитель С. Маслов

Техред О. Луговая

Редактор Т. Лебятко

Корректор Н. Ковалева

Заказ 5090/595 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Данный способ выделения и — бензилакриламидапозволяет регенерировать и использовать в синтезах повторно 77-80% от подлежащего регенерации избыточного количества акрилонитрила, тогда как в противопоставленном способе выделения акрилонитрил не может быть регенерирован.

Предложенный способ выделения продукта обеспечивает без дополнительной перекристаллизации хорошую чистоту продукта - т.пл.бб-б8 С при содержании основного вещества 97-98%.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, помеща ют 306 г (5,7 моля) акрилонитрила и в течение 1 час при 0-5 С приливают 112,5 мл концентрированной серной кислоты, затем в течение 1 час подают

167,5 r (1,5 молей) бензилового спирта, выдерживают смесь при перемешивании при данной температуре в течение 3 час и при комнатной температуре в течение 2 суток при перемешивании или в течение 3 суток без перемешивания. Реакционную смесь выливают в воду со льдом (1000 мл) и отделяют органический слой. Водный слой подвергают двухкратной экстракции ксилолом (no 100 мл), присоединяя экстракты к органическому слою.

Объединенный органический слой последовательно промывают насыщенными растворами NaCI,Na, C0, и снова NaCI. Из органического слоя при атмосферном давлении отгоняют акрилонитрил с примесью влаги (220-230 мл), а при пожженном

30-40 мм рт.ст.) — ксилол с примесью акрилонитрила (120-140 мл). Остаток охлаждают до 30 С

1 доводят его объем до 320,мл чистым ксилолом и перемешивают в течение 1 ч с 10 г порошкообразной окиси алюминия, которую затем отфильтровывают и кристаллизуют фильтрат при 0-5 С в течение

16-20 ч. Продукт отфильтровывают, промывают охлажденным ксилолом (30 мл), высушивают на воздухе. Получают 80-95 r К вЂ” бензилакриламида, т.пл. 66-68 С. Из маточника отгоняют при понижении давлении ксилол, к остатку прибавляют 45 мл смеси бензил-ксилол (2:1), перемешивают до образования однородной смеси и выдерживают ее при

0-5 в течение 16-20 ч. Осадок отфильтровывают, промывают 20 мл смеси бензил-ксилол, высушивают на воздухе. При этом получают дополнительно

5,35 г N — бензилакриламида, т.пл. 65,5-66,5 С. Обб щий выход продукта в расчете на бензиловый спирт 40-43%.

Фракции акрилонитрила и ксилола, полученные при разгонке органического слоя, смешивают, насыщают твердым хлористым натрием, отделяют

10 небольшой водный слой и настаивают в течение

1 суток над безводным сульфатом магния или натрия, которые затем отфильтровывают, промывают ксилолом и подвергают объединенный фильтрат ректи фикации при атмосферном давлении, добавив в

15 смесь 0,3 г гидрохинона. Фракция акрилонитрила

77-78 С (содержание акрилонитрила не менее 95%, влаги не более 1,5%) может использоваться повторно в синтезах. Фракция ксилола с небольшой примесью акрилонитрила может использоваться по20 вторно для экстракции.

Формула изобретения

Л Способ выделения N — бензилакриламида, получаемого взаимодействием бензилов ого спирта с акрилонитрилом в присутствии концентрированной серной кислоты, из реакционной смеси путем разбавления ее водой, экстакции целевого продукта

30 из водного слоя органическим растворителем с последующей обработкой полученного при этом органического слоя с применением рек гификации и выделением целевого продукта, о т лича ю щи йс я тем, что, с целью повышения чистоты целевого

X продукта и увеличения эффективности прбцесса, в качестве органического растворителя используют ксилол и из органического слоя сначала полностью отгоняют избыток акрилонитрила при атмосферном давлении, затем отгоняют 60-70% ксилола нри остаточном давлении 30-40 мм, остаток после отгонки обрабатывают порошкообразной окисью алюминия и кристаллизуют целевой продукт при 0-5 С,