Способ получения амидов нитроароматических карбоновых кислот

 

ьс., «a

О П И С А Н И Е . 623893

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистимеских

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявлено16,04,74 (21) 2016594/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,08,76 Бюллетень № 2g (45) Дата опубликования описания 27.10,76 (51) М. Кл.е

С 07С 103/34

Государственный комитет

Совета тйинистроа СССУ оо делам изооретений н открытий (53) УДК 547.582.4 (088.8) В. Б. Писков, В, П. Касперович, И. A. Коблэва,,ьт, А, Попов, E. П, Баранова и В, А.,Поздеева (72) Автори изобретения (7 ) заявитель Всесоюзный государственный научно-контрольный институт ветпрепаратов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ НИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВИХ И4СЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованию споссба получения амидов ароматических нитрокарбоновых кислот.

Известно, что амиды ароматических нигрокарбоновых кислот получают из соогвет ствуощих ".ðî÷àòè÷ecêèx карбоновых кислот путем нигр"вания и амидирования.

Известен способ получения ароматических нитрокарбоновых кислот, например 3,5-динитроголуиловой кислоты, нитрованием с-голуи- р ловой кислоты в олеуме в присутствии дымящей азотной кислоты (1).

Известно также и превращение нигроароматических карбоновых кислот в их амиды, соответствующие нитроароматические карбо- д новые кислоты, например 3,5-динигроголуиловую кислоту амидируют в олеуме сульфаминовой кислотой или мочевиной I2).

По предлагаемому способу амиды ароматических нитрокарбоповых кислот могут быть щ получены в одну стадию из соответствующих

:ароматических карбоновых кислот путем одновременного нитрования конпентрированной азотной кислотой в олеуме и амидирования сульфаминовой кислотой JIpH мольном соог- >5 ношении между азотной, сульфаминовой и ароматической кислогами, равном 1-1,10:1

2: 1, а концентрация 50 в олеуме после нигрования должна быть не менее 8-107о, Для амидирования можно использовать и мо чевину, только ее нужно брагь меньше, чем сульфаминовой кислоты, гак как из 1 моль мочевины получаются 2 моль сульфаминовой кислоты, Предлагаемый способ позволяет повысить выход пелевого продукта и упростить технологию получения..Зтот способ является общим для получения амндов ароматических нитрокарбоновых кислот.

Пример 1. Смесь 6 мл 67%-ного олеума и 1,35 мл дымящей азотной кислоты при С-5оС обрабатывают 1 час 2 г о-голуиловой кислоты, затем выдерживают 1 час при 0-20оС и 2 час прн 50оС, после чего разбавляют 4 мл 67%ного олеума, смешивают с 2 г сульфаминовой кислоты, нагревают чри 80оС 1 час, охлаждают и выливают HQ лед«Осадок иром ы вают водой «раз бавлелным аммиаком, затем сн.юа водой и сушат а сушильном шка 11у при 1т 0"С. Вы533893

3 г

4 ход амида 3,5-динитро- О-толуиловой кис Выход амида 2-хлор-5-нитробензойной кислоты 74%. т,пл, 179-180оС (водный с п ). лоты 8 %, "т.пл. 167 rgeoC.

Пример 2. 2 г отолуиловой.кисж - П р;;и м е р 7. К ссммеесси и 22,7 г метила ты нитруют в смеси 6 мл 20%ного олеумч вого аф нра бензойной кислоты в 8 мл серн 1,35 мл дымящей азотной кислоты так 5 ной киспоты, охлажденной до ООС, прибав,же, Как в примере 1, Реакционную массу пяют 0 95 мл дымищей азотной кислоты дополнительно нагревают 4 час при80-100ОС, »ри теь пературе не выше 15ОС. По окончаразбавляют 4 мл 20%-ного олеума, обраба- нии прибавления смесь выдерживают 2 час тывают при 55ОС 0,7 r мочевины (наблк- при 20ogm 3 час цри 50ОС„смешивают а

О дается слабое разогревание), выдерживают 10:!ðll "20 С с 6 мп 67%-ного олеума, абра.2 час при 100-110ОС и выливают на пед, батывают 3 г сульфаминовой кислоты, на

Выход 3,5-динитро-с-гоюуамида- 85%, гревают 2 час при 80 1ОООС, охла7г";.ают т.пл 179 180оС " - и выливают на лед. ПолУчают амид и-нитРО

Пример 3. 2 г о-толуи»овой кисло- бензойной кислоты. Выход 92%, т.пл. 139140ОС ,, ты нитруют в смеси 6 мл 14 ного олеума И 140 С. и 1,5 мл меланжа (содержание серной кис На 1 г нитруемой кислоты при получении лоты «с. 8%) по при"..г ..ру 2, разбавллют4мл дУнитроамидов обычно используют 4-6 мл

14%ного о»еума в ггмидируют 2 г су»ьфа 20%-ного олеума, при получении мононитроминовой кислоты или 0,7 г мочевины по при- амидов,-3 мл концентрированной серной кисмеру 2. Выход < 2%, т,пл. 179-18ООС. + лоты и 2-3 м» 65Ъ-ного опеума, Формула изобретения

,оставитель Г. Шагалова реетдактор 3.. Ьородкииа текред, Р Родик KOÐЫK p А. ггакида бекаа 4976 г665 Тираж 575 ПОдписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

П Р и м е Р 4а 2 г п- РопУИ»овой кислоты нитруют и амидируют по примеру 2. Выход 3,5-динитро-п-го»уамида с применением мочевины 89%, сульфамиповой кпс»оты 91%; + т.пл. 182-183ОС, Пример 5. N -Метипамид- 3,5-динитро-о-топупловой кислоты получают по примеру 2, применяя вместо мочевины 2,1 г ЗО

К еоМЕТИЛСупьфам И HOB ОЙ К ИСЛОты. В Ы ХОД

77%, т.пл. 186-187ОС (спирт).

Пример 6. К смеси ЗР2 г о-хлорбензойной кислоты с 9 мл конпентрирован- 85 ной, серной кислОты при размешивании при бавляют при температуре "ге выше 15-2ООС

2,1 г тонко измельченного нитратгг калия, Реакционную массу выдерживают 4 час при . 20ОС 30 мин при 50ОС О аждают > 1ОО -, ) смешивают с 5 мл 67%-ного олеума, обрабатывают 3 г супьфаминовой кислоты, нагревают 2 ч» при 8ООС и выливают на лед.

Спассб получения амидов нитроаромати ческих карбоновых кислот из соответствую щих ароматических карбоновых кислот с при менением нитрования концентрированной азов ной кислотой в олеуме и амидирования супь, фаминовой кислотой или мочевиной с цосиз . дующим выделением целевого продукта, Ъ ч л и ч а ю шийся тем„что, с целью повышения выхода целевого продукта и упроше ния техйологическОго процесса, нитрование и амидирование провОдят одновременно и BpQ пег с ведут при мопьном сООтнОшении между азотной, сульфамнновой и ароматической киологамн„равиом 1-1,10:1-2:1, а концентра ция 6L> в олеуме после нитрования доли на. быть не менее 8-10%.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертнзе;

1. Бор.. hetn.. 3ай; 59,92 1940 г.

2. Asò.ñâ. СССР364605, С07с 103/34, 1 97А г (прототип) .