Способ получения сульфоксидных или сульфоновых производных тиокарбаматов

 

. ) /

Оее АНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ чн1 - : библ

Союз Советскии

Сощиалистическин

Республик (») 523636

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено14.09.73 (21) 1@ 64200у04 (23) Приоритет (32) 18.06.7 3 (51) Я. Кл >

С 07C147/00

Государственный камитет

Совета Мнннстрав СССР па делам изобретений и аткрытий (33) США (31) 371028 (43) Опубликовано 30,07,76.Бюллетень ¹ 28 (45) Дата опубликования описания06.01.77 (53) УДК 547,569.2..07 (088.8) Ин остранец

Алан Ангас Макдональд (США) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

"Стауффер Кемикал Компани" (CIllA) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДНЫХ % O ÓËÜÔÎfIÎÂÛÕ

ПРОИЗВОДНЫХ ТИОКАРБАМАТОВ о к

h=3 С вЂ”

Р2

0 н . Pi1 р ф} q т и

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известны методы окисления тиозфиров надкислотами.

Используя в известной реакции в качестве исходных соединений тиокарбаматы, предлагаемым способом получают ряд новых сульфоксидных или сульфоновых производ- lp ных тиокарбаматов, обладаюших высокой биологической активностью.

Настояший способ получения сульфоксидных или сульфоновь1х производных тиокарбаматов обшей формулы: r

20 где и равен 1 или 2;

К означает феналкил, алкилфеналкил, галоидфеналкил или галоидалкилфеналкил; р, взятые вместе., образуютгетеро1 э циклическое кольцо или алкилзамещенное ге- 25 тероцикчическое к ольго 1 ключастся в IoM что тиокарб; мат обшей фон.".улы где R R u R имеют вышеуказанное знаг чение, подвергают взаимодействию с окисляюшим агентом. В качестве окислителя обычно применяют м -хлорпероксибензойную кислоту и количество окислителя, необходимого для образования сульфоксидных производных, должно быть, по меньшей мере один молярный эквивалент, а для получения производных сульфона, по меньшей мере, два молярных эквивалента. Реакцию лучше проводить в присутствии растворителя, такого как хлороформ, хлористый метилен, бензол или толуол и при понижено ной температуре, примерно от-2 5 6 5 С.

Пелевой продукт выделяют известными приемами.

523636

Пpèìåð1, Таблица, 2Н5

/ 1,,, Н2

С 2Н вЂ” Я-С вЂ” СН ./ Ж- СН

СЕ, В 500 мл грехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и устройством для добавления реагентов, помещают 100 мл хлористого метилена и

4,0 r (0,014 моль) 5 — ()- фенилэтил)-1-(5- этил-2- метилпиперидин) карботиоата, растворенного в 25 мл хлористого метилена, Напинают размешивание и температуру

o снижают до — 30 С с помощью бани с сухим льдом. Затем добавляют 2,4 г (0,014 моль) м — хлоропероксибензойной кислоты, и температуру вы церживают при - 30 С на протяжении 1 5 мин. Затем приблизительно через 30 мин температуре дают подняться

И о до 0 С. После этого температуре дают возо можность достичь 4 С, при которых смесь о гфильтровывают. Фильтрат промывают двумя 50 мл порциями 5%-ного карбоната натрия и одной 50 мл йорцией воды, затем

ЭО сушат над сульфатом магния, чтобы получить 3,0 г продукта;Д 1,5508.

Н р и м е р 2. (- Н

О О и СН» — CH

СН СН2

СН, Получают раствор, содержащий 5,8 r м-хлоропероксибензойной кислоты в 100 мл хлористого метилена, при комнатной темпео ратуре. Затем раствор подогревают до 30 С-. и добавляют 4,9 r (0,017 моль) Ь вЂ” (P

-фенилэтил) - 1 - (5 - этил-2-метилпиперидин)-карботиоата в 25 мл хлористого метилена с такой скоростью, чтобы поддерживать мягкое нагревание с обратным холо» дильником, Раствор размешивают при нагревании с обратным холодильником на протяжении 30 мин, затем охлаждают до 5 С на ледяной бане. Отфильтровывают отжатый осадок и промывают его холодным хлористым метиленом. Объединенные порции фильтрата промывают тремя 50 мл порциями 5% карбоната натрия, двумя 50 мл порциями воды, затем сушат над сульфатом магния и отгоняют с паром, чтобы получить 5,6 r продукта > > 1,5384 другие соединения получают аналогичным способом, исходя из соответствующих исходных материалов„как описано вьппе.

Ниже приводится таблица этих конкретных соединений, полученных по способу настоящего изобретения.

523636

Продолжение таблицы

О

//

g -5(0) — С вЂ” я и

Е(НИИПИ Заказ 5130/599 Тираж 575 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1.Способ получения сульфоксиднь х или сульфоновых пропзводных тпокарбаматов обшей формулы 1 где п равен 1 или 2; означает феналкил, алкилфеналкил, галоидфеналкил или галоидалкилфеналкил; R„и Р, взятые вместе, образуют гетероциклическое кольцо или алкилзамещенное гетероциклическое кольцо, отличающийся тем,что тиокарбамат обшей формулы 1!

40 Q

Р1 2 где R, R и Р имеют вышеуказанное зна1 чение, подвергают взаимодействию с окисляюшпм агентом с последующим выделением целевого продукта известными способами.

2.Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что в качестве окисляюшего агента применяют м-хлорпероксибензойную кислоту.

3.Способпоп. 1, отличаюш и и с я тем, что процесс проводят при температуре от — 25 до + 65 С,