Способ получения полиорганосилоксанов с сетчатой структурой молекул
и ТЮЬЭибб лкотитца Мс
Ой ИСАКИИ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 07.03.75 (21) 2110635/05
{51) М. Кл.-е
С 08 6 77/06! с присоединением заявки № (23) Приоритет
Государственный комитет
Совета Министров СССР оа делам изооретений н открытий и бликовано 25.08.76,Бюллетень № 85 678,84
{43) О / {53) ДК (088. 8) (45) Дата опубликования описания16.12,76
К A. Андрианов, А. Б. Зачернюк, E. A. Бурлэва и Б. А. Астапов (72) Авторы изобретения
Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ
С СЕТЧАТОЙ СТРУКТУРОИ МОЛЕКУЛ дов.
В-т!
НО- Я i H
R где R< - метил; — метил, фенил; тт — 5-400, с 5-50 мэл.%
Изобретение относится к способам получения полиорганосилоксанов с сетчатой структурой молекул, которые могут найти применение в качестве с мовулканизу-— ющихся каучуков и заливочных компаунИзвестно получение полиорганосилоксанэв с сетчатой структурой молекул низкотемпературной вулканизацией полиорганосилоксанов, содержащих концевые реакционноспособные группы, полифункциональными кремнийорганическими соединениями в присутствии катализатора, например оловээрганическэго соединения, или же с использованием органоацилоксисиланов, полифункциональных аминосиланов. Однако эти способы ocHGBBHbI на реакции поликонденсации, поэтому не позволяют получать полиорганэсилоксаны с сетчатой структурой молекул высокой степени чистоты с высокой термостабильностью, так как в процессе поликонденсации неизбежно выделение низкомолекулярных веществ, которые не могут быть полностью удалены из полимера, что отрицательно сказывается íà его гермэстабильности. Интервал рабочих температур для существующих типов каучуков холодного отверждения составляет минус
45-170 С.
Lïåëüþ изобретения является полу-чение пэлиэрганосилоксанов с сетчатой структурой молекул повышенной степени чистоты и теплостэйкости. !
Поставленную цель дэсгигаюг за счет того, что проводят сополимеризацию олигомеров общей формулы
529181 3 « -4
".б (8 10), "
О
/ 3 4
R К г (О 4 г
Si
OS1
Г
В $ Я
Пример 3. Смесь 2,00 г (6, 1 10-4
+ > -дегидроксипопиметилфенилсилоксана (6,1 10 моль ) 2,4„8, 1С - тетраметил -2,4,8, 10-тетрафенилспиро-5,5-пента= силоксана перемешивают в токе аргона прт о
Ю
50 С до получения гомогенной смеси. Затем вводят 1,8.10 3 г (O,076 вес.%) ини29 циатора формулы 1. Перемешивание продолжают в течение1час и получают 2,36 г прэзрачнэго нерастворимого кауч5 кэподэбного полимера.
Пример 4, Смесь 1 00 г (3, 95 1 О моль) 2,еэ -дигидроксиполидиметилсилоксана (1,35% гидроксильных групп), 1,ОО г (3,15 10 моль) Ы., ы>—
-дигидроксиполиметилфенилсилоксана (1,03% гидроксильных групп ) и 0,31 г (5,02 10" щ моль) 2, 2,4,4-тетраметил-8,8, 10, 10-тетрафенилспиро-5,5-пентасилоксана растворяют при перемешивании в 3,94 мл бензола, Массу нагревают до 50эС и добавляют
152 3
10-3 г (0,066 вес.%) инициат ора формулы 1. Перемешивание продолжают в течение 3 час. Затем удаляют бензол вакуумированием при комнатной температуре и получают 2,30 r прозрачного нерастворимого каучукоподобногэ полимера.
Реакционную колбу прэ>«увают сухим аргоном. Перемешивание продолжают в течение
2 час. Затем удаляют бензол ваккуумированием при комнатной температуре при оста- р точном давлении 1 мм рт.ст, и получают
2,24 г прозрачного каучукоподобного нерастворимого полимера.
Пример 2. К раствору 2,00r (1,56 10 4 моль) > -дигидроксиполидиметилсилоксана (0,260% гидроксильных групп) и 0,047 г (7,8.10 5 моль) 2,4, 8„1O-тетраметил-2,4, 8,10-тетрафенилспчро-5,5-пентасилоксана в 3,49 мл бено зола при 50 С и при перемешивании добав- Щ эрганоспироциклосилэксана общей формулы где R > и R4 -метил, фенил, одинаковые или разные; тп =2,3, в присутствии инициатора анионнэй полимеризации при 15-50эС.
Процесс сополимеризации можно предварительно инициировать нагреванием смсси исходных олигомерэв и органоспироциклосилоксанов до 50-140 С в зависимости от выбранного инициатора. При этом в течение 1-3 час образуется растворимый форполимер, который затем переводят в полимер сетчатого строения при комнатной температуре за 5-15 час или при 40-.
5ООС.
При проведении начальной стадии сопэлимеризации в растворителе последний удаляют вакуумирэванием на стадии образования форполимера.
Пример 1 ° Краствору 2,,00 г (7,80 10 4 моль) d.,uu -дигидроксиполидиметилсилоксана (1,35% гидроксильных групп) и 0,24 r (3,90 10 4 моль) 2,4, 8, 10-тетраметил-2,4, 8, 1О-тетрафенилспиро-5,5-пентасилоксана в 3,82 мл бензола при 50эС и при перемешивании добавляют 1, 18.10 3 г (0,053 вес%) инициатора формулы (сн,) и-о — t ссн,),-ol м Испытания образцов, полученных íà основе полидиметилсипоксанов с концевыми гидроксильными группами, показали, что после предварительного прогрева при 2GO С ипи обработки триметилхлорсиланом они остаются стабильными при 250оС (потеря веса за 8 час не превышала 1%) и сохраняют удовлетворительные эластические свойства. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать полиорганосилоксаны с сетчатой структурой молекул с более высоким интервалом рабочих температур. Ф ормул а из обретения 1. Способ получения попиорганосилоксанов с сетчатой структурой молекул, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты и теплостойкости 529181 R) ! но-(si+,H ! 2 Составитель В. Комарова Техред А. Богдан Корректор И. Гоксич Редактор О. Кузнецова Заказ 5399/13О Тираж 63О Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113О35,Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 полученных полиорганосилоксанов, олигомеры общей формулы где R — метил; 1 — метил, фенил; z и = 5-4ОО, сополимеризуют с 5-50 мол.% органоспироциклосилоксана общей формулы 4 (SiO) „ / О 1, (051) SiO Г, 0 б /1 OSi /1 Я 2 З R з 4 где R и 34- метил, фенил, одинаковые или разные; lO тп = 2,3, в присутствии инициатора анионной полимеризации при 15-50 С 2.Способпоп. 1, отличаюшийся reM, что смесь исходных реагентов предварительно нагревают до 5Оу 140 С.
