Совета йтнннстров СССР ао делам изобретений и открытий (43) Онубликовано 05,0778.Бюллетень РЙ25 (63) УДК 547. 341.07 (088.6) (45) дата опубликовамиа онксаинй 01.0б78

Ю.В. Кандул, В.Я. Семений, М.Д. Пивоваров, В.В. Маловик, И.K. Мазепа н Н.Г. Фещенко

Институт органической химии AH Украинской CCP (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРИАЛКИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к способам получения соединений с Р-C связью, в частности к усовершенствованному способу получения окисей триалкилфосфинов общей формулы 6

Я,,9н0 где К вЂ” алкил, которые находят широкое применение в качестве комнлексоабразователей для т0 извлечения редких элементов, присадок к смазкам, таким как аитипирены, а также как полупродукты фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения окисей )а трналкнлфосфинов взаимодействием красного фосфора с йодистым алкилом при нагревании в присутствии в качестве катализатора пентайодистого гексаал. килйодфосфоранфосфония. 3()

Такой способ характеризуется продолжительностью процесса (30-50 ч и более), а также тем, что при загрузке сразу. всего йодистого алкила происходит сильный нагрев реакционной массы, 2а вызывающий частичное отщепление йодводорода и образование непредельных соединений. Это приводит к потерям йодистого алкила, образованию продуктов неполного алкилирования красного фосфора, снижению выхода окисей триалкил», фосфинов до б5-70в.

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта и сокращени продолжительности реакции.

Это достигается тем, что процеас ведут при непрерьааном добавлении йодистого апК><аКрасный фосфор и йодистый алкил используется в мольном соотношении, равном !гЗ, при количестве катализатора 0,1-0,2 г моль на 1 г атом фосФора. Температуру процесса желатель-. но поддерживать в интервале 200-220 С.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

НепрерывнОе добавление. йодистого алкила в реакционную смесь приводит к таму, что красный фосфор взаимодействует с йодистым алкнлом, находящим- ся в газовой фазе. Это повышает выход

4елевого продукта до 80-90% (подавляются побочные реакции), увеличивает скорость алкнлирования. (реакция закан)чивается через 4-8 ч) и позволяет .алкилировать красный фосфор йодистыми . алкилами, начиная с йодистого метила и выше.

Пример 1. Триметилфосфиноксид.

П.."лучают 146 r (85%) окиси, т,кип. 16

220еС 0,1-0,5 .:м рт."-ò. Общее врем синтеза йодного комплекса 6 ч.8 «нелогичных условиях получают л.=-.д-.-с.-. ие ок;с ". триалкилфосфинов: а) три-н-бутилфосфиноксид; выход

86%; т.кип. 45-147 С/3 мм рт. ст.; время синтеза 8 ч. б) три-н- октилфосфиноксид)выход

80,5%1 т.кип. 236- 238 С/3 мм рт.ст.; время синтеза 4 ч.

Формула изобретения

1. Способ получения .окисей триалкилфосфинов взаимодействием красного фосфора с йодистым алкилом при нагревании в присутствии в качестве катализатора пентайодистого гексаалкилйодфосфоранфосфония и выделением целевого ироду;.та известными приемами о т л и ч a Kt ы и и- с H TpM ° что с целью y.----е.:нчения выхода целевого продукта и сокращения прод - лжительности р-акции,- гроцссс ведут при непрерывном прибавлении йодистого алкила.

2, Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем„- что красный фосфор и йодистый алкил применяют в мольном соотношении, равном 1:3.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем,,что количество катализатора составляет 0,1 вЂ” 0,2 г моль на 1 г ° атом фосфора.

4. Способ по пп. 1-3, o " л и ч аю шийся тем, что нагреэание ведут до 200- 20оС.

Составитель Л. Карунина

Редактор Л. Письман Техред 3.Фанта Каосектоо А. ГРиценко

Заказ 3728/50 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб.х д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения окисей триалкилфосфиновов

Способ получения бис-(перфторалкил)фосфиновых кислот // 498311

Способ получения дифосфор/ш/ замещенных эфиров уксусной кислоты // 497307

Способ получения окиси метилди (хлорметил) фосфина // 495324

Способ получения окиси метилди (хлорметил) фосфина // 495323

Способ получения трие-( -карбоксиэтил) фосфина // 484221

Способ получения дигалоидметилентрис-(диалкиламино) фосфоранов // 478014

Способ получения окиси трис/ аминопропил/фосфина // 475366

Способ получения трис/ -карбамидоэтил/ фосфина // 472132

Способ получения -аминопропилфосфинов или их окисей // 469711

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4