Способ получения -ациларилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ Ет ЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

;и1 537069

Союз Советскик.Социалистически»

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.04.75 (21) 2128207/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30 11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 03.01.77 (51) М. Кл. С 07С 109/06//

//А 61 К 31/15

Государственный коЧйтет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.398.61.07 (088.8) по делам изобретений, и открытий (72) Авторы изобретения

И. С. Бердинский, П. T. Павлов и Е. Ю. Посягина (71) Заявитель

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ !з-АЦИЛ-Р-АРИЛГИДРАЗИДОВ

ДИЗАМЕЩЕННЫХ ГЛИКОЛЕВЫХ КИСЛОТ

Ar — N — N= С вЂ” С, R+

COR OMgBr OMgBr

А - 1- Н-CO к

25

Изобретение относится к усовершествованному способу получения Р-ацил-P-арилгидразидов дизамещепных гликолевых кислот, которые обладают биологической активностью и могут поэтому найти применение в медицине.

Известен способ получения р-ацил-g-арилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот взаимодействием арилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот с хлорангидридами карбоновых кислот при нагревании в среде бензола (1).

Однако по известному способу можно применять для ацилирования арилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот только хлорангидриды карбоновых кислот, в то время как по предлагаемому способу ацилированию подвергают этиловый эфир арилгидразидов щавелевой кислоты и в качестве ацилирующего агента используют этиловый эфир карбоновой кислоты, что расширяет как ассортимент исходных продуктов, так и конечных, поскольку наряду с известными соединениями получают также и новые, не описанные в литературе р-ацил-!р-арилгидразиды дизамещенных гликолевых кислот, которые пе могли быть получены по известному способу.

Описывается способ получения р-ацил-рарилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот, заключающийся в том, что к реакционной массе, получающейся при действии бромистого арил- или алкилмагния на этиловый эфир арилгидразида щавелевой кислоты, добавляют этиловый эфир карбоновой кислоты и нагревают.

5 Реакционную массу разлагают разбавленной соляной кислотой и целевой продукт выделяют обычным способом.

Процесс протекает в одну стадию по схеме

Аг -38 -NH- СΠ— СО О С.,Н;" 4Р гт9Вг—

А х ът=с .в -к-cooc2í5 ! ! В

И93г ONgBr 01"Т9Вг где К=СвНв, м-, n-СНзСвН4, п-С1СвН4, циклоСвН1ь С На СзНт C4Hg СтНiв! R — СвНз

30 СвНвСН=СН вЂ”.

537069 ле чего разлагают соляной кислотой, Продукт реакции выделяют в осадок.

Вес 3,8 г.

После кристаллизации из ледяной уксусной

5 кислоты получают иглы с т. пл. 246 — 247 С.

Аналогично получают соединения II — VII.

С использованием этилового эфира коричной кислоты получают соединения 17Ш вЂ” XIV.

Синтезированные вещества представлены в таблице.

П р и м ер. р-Бензоил-р-фенилгидразид бен. зиловой кислоты fI).

К реактиву Гриньяра, полученному из 7,8 r (0,95 моль) бромбензола и 1,2 r (0,05 моль) магния прибавляют 2,1 г (0,01 моль) этилового эфира фенилгидразида щавелевой кислоты и нагревают 30 мин на водяной бане. Затем добавляют 3,0 г (0,02 моль) этилового )0 В таблице представлены р-ацил-р-фенилэфира бензойной кислоты в эфирном растворе гидразиды диарил- и диалкилгликолевых и реакционную массу нагревают 40 мин, пос- кислот общей формулы

4 6Н5М Ж Н«,ОС (0,1) 1«

СОК

Т. пл., С

% N

Ф ж ж

Р

ID в сд ж

Бруттоформула полученные данные литературные данные

Rl найдено вычислено

246- 47

223-225

207-208

220-222

242 243 с последующей последовательной обработкой полученной реакционной массы этиловым эфиром карбоновой кислоты при нагревании

«а водяной бане и разложением образующего15 ся при этом броммагнийорганического комплекса разбавленной соляной кислотой.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. КОрХ, 3, 1645, 1967 (прототип).

Формула изобретения

Способ получения р-ацил+арилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот с применением реакции ацилирования, о т л и ч а ющий ся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, этиловый эфир арилгидразида щавелевой кислоты подвергают взаимодействию с бромистым арил- или алкилмагнием

Составитель Т. Власова

Корректор О, Тюрина

Техред E. Петрова

Редактор Т. Никольская

Заказ 267977 Изд. № 1816 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыгпй

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

III

VI

VII

VIII

Х

XI I

XIII

XI V

С6Нз

С,Н, С,Н

С,Н, С,Н

С,Нз

С,Н, CeH5CH=CH

С,Н,СН=СН

С,H,CH=CH

С,Н,СН=СН

С,Н,СН=СН

С,Н,СН=СН

С,Н,СН=СН

Сзнз м-Снзсзн4 и-Снзсзн4 п СIсзн4 с,н, сз1 «7

С4нз

С,Н, м-СН С,Н и-СНзС,Н

Цикло-C„.Н„

СН, С,Н, С,Н, 90

44

26

27

31

39

93

42

52

87

39

44

246-247

234-235

223-225

258-259

207-208

220-222

242-243

247-248

246-248

246-247

264-265

208-209

205-206

184-185

Сз,нззИзОз

Сззнз,ИзОз

C >H„N,Îç

СиНд,с1зИзОз

С1внзз1ЧзОз

Сз1нзз1чзОз

СззнзоИаОз

Са,нз,йзОз

Сз1 Нзз Из Оз

«з«нз,ИзОз

Сз нзз1ЧзОз

СззнззИзОз

СззнзаЬ40з

Cat ÍçËãÎç

6,81

6,09

6,30

5,48

8,41

7,68

7,45

6,10

5,93

5,95

6,05

7,15

6,57

5,72

6,95

6,22

6,22

5,70

8,59

7,91

7,33

6,25

5,88

5,88

6,08

7,37

6,86

5,69