Способ получения алкилмеркаптанов

 

(о1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено11,11 74 (21) 2073660/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М, J(p >

С 07 С 149/06

Гасударственный номитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и атнрытий (43) Опубликовано05.12.76.Áþëëåòåíb ¹45 (53) УДК 547.269. . 1 (088.8) (45) Дата опубликования описания 28.02.77 (72) Авторы изобретения

С.В, Голу-бков, В.В. Ермолаев, Я.Л. Ускач, A.È, Парфенов, В.A. Якушенко и ЕЛ. Кисиль (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛМЕРКАПТАНОВ

Изобретение относится к способу получения алкилмеркаптанов, применяемых в органическом синтезе.

Известен способ получения алкилмеркаппанов взаимодействием хлористого алкила с гидросульфидом натрия в водно-спиртовой среде при 70-100 С, Выход целевого продукта 70/о.

Известен также способ получения алкилмеркаптанов из алкилгалогенида и водного 10 раствора гидросульфида натрия в диметилформамиде при 80-120 С. Выход целевых о продуктов больше 90%. Однако этот способ сложен.

l5

С целью упрощения процесса предлагается получать алкилмеркаптаны с числом ВТомов углерода от 1 до 4 путем взаимодействия алкилгалогенидов с гидросульфидами щелочных металлов при нагревании предпочти- 20 тельно при 80-185ОС, в присутствии триадкилтритиофосфитов, обычно в количестве

О, 1-0,5%. Мольное отношение алкилгалогещтда к гидросульфиду щелочного металла

1:1,05-1,1- 25

Пример 1. В автоклав объемом

6 л со съемной верхчей частью, на которой расположены сальник мешалки, загрузочный штуцер, манометр и пирометрический кар— ман, загружают 3600 г 22% — ного водного раствора гидросульфида натрия, 1205 г хлористого бутила, 14,4 г (0,3% от веса ре— акционной массы) S, S, S — трибутилтритиофосфита, при непрерывном перемешивании подогревают на бане до 100оС в течение 30 мин (давление в автоклаве 5 ати).

Реакция экзотермична, Температура и давление в автоклаве в течение 30-4.0 мин достигают 180 С и 18 ати соответственно.

После этого реакционную массу быстро ozлаждают до 4.0-50оС, промывают водой, отделяют органический слой и сушат вымора— живанием. Получают 1197 г бутилмеркап,тана, содержащего 96% основного вещества, После отгона легколетучих примесей (в том числе и хлористого бутила) чистота продукта 99%.

Выход бутилмеркаптана (по хлористому бутилу ) 9 8%.

537998

Составитель Т, Левашова

Редактор Т. Шарганова Техред О. Луговая Корректор В. Зорина

Заказ 5666/15 Тираж 554 Подписное

? НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская нвб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 2. В автоклав объемом бм загружают 3850 кг водного раствора гидросульфида натрия (24% NASH, 1,2%

No S, 0,8% No S ), 1420 кг хлористого бутила (содержание основного вещества 98%) 5 и 10,5 кг (0,2% от веса реакционной массы) трибутилтритиофосфита, при непрерывном перемешивании в течение 40-60 мин нагревают до 110-130оС. За счет тепла реакции температура в автоклаве в течение Я

40-50 мин увеличивается до 170-185оС (давление 1 6-1 9 ати ), Реакционную массу быстро охлаждают до 40-50оС, промывают 500 л воды, отделяют органический слой и сушат вымора жив анием.

Получают 1350 кг бутилмеркаптана, содержащего 95% основного вещества.

После отгона, летучих примесей содержание основного вещества 97%. Выход 95%.

Пример 3. В автоклав (см. пример

1) загружают 3570 r 22%-ного водного раствора гидросульфида натрия, 840 r хлористого этила и 1 3,2 г (0,3% от веса ре,акционной массы ) 6, S S — триэтилтритиофосфита, при непрерывном перемешивании в течение 20 мин нагревают на бане до 80-85оС (давление 3 ати). За счет тепла реакции температура и давление в автоклаве в течение 25-35 мин достигают 140 С и 15 ати соответственно. После этого реакционную массу быстро охлаждают и дросселируют этилмеркаптан в приемную емкость.

Получают 773,9 r этилмеркаптана с чистотой 98%.

Выход 94%.

Формула изобретения

1. Способ получения алкилмеркаптанов с числом атомов углерода от 1 до 4 путем взаимодействия алкилгалогенидов с гидросульфидами щелочных металлов при нагревании, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии триалкилтритиофосфитов.

2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й,с я тем, что триалкилтритиофосфит используют в количестве 0,1-0,5%.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при

80-1 85оС.