Способ получения 8,8"-диокси-5,5"дихинолилдисульфида

 

ОП ИСАНИНА изОБРВТен ЙЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 553245

К АВТОРСКОМУ.. СВИДЕТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено24.12.75 (21) 2302289/04 с присоединен ем заявки №(23) При-оритет (5l) М, Кл.о

С 073215/36

Гаоудорстоонни!й иомитот

Совета Министров СССР оо долам изоорвтвний и открытий (43) Опубликовано05.04.77, Бюллетень № 13 (53) УДК 547.831.7.07, (088.8Р (45) Дата опубликования описания16.07.77

Ю. А. Банковский и М. А. Нируле (72} Авторы изобретения

P. « (71) Заявитель

Институт неорганической химии Академии Наук Латвийской CCP

° .

«Я +« . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8,8 -ДИОКСИ-5,5-ДИХИ НОЛИЛ ДИСУЛ ЬФИ ДА

Данное изобретение относится к способу

1 получения 8,8 -диокси-5,5 -дихинолилдисульфида, который применяется в качестве промежуточного продукта для синтеза органических аналитических реагентов. 5 !

Известен способ получения 8,Н -диок

1 си-5,5 -дихянолилдисульфида путем роданирования 8-оксихинолина дироданом в четыреххлористом углероде и омыления полученного 5-родано-8- оксихинолина кипяче- 10 нием с гидроокисыо калия в спиртовом растворе С12.

Однако по такому способу получен очень низкий выход конечного продукта — примерно 4% от теоретического по отношению к т5

8-оксихинолину. Основной причиной низкого ! 1 выхода 8,8 -диокси-5,5 -дихинолилдисульфида по этому методу является очень быстрая полимеризация раствора диродана в четыреххлористом углероде при роданировании 20

8-оксихинолина.

Цель изобретения - увеличение выхода

8,8 -диокси-5,5 -дихинолилдисульфида. По ! I предлагаемому методу получают более высокий выход (50-55 8,8! -диокси-5,5 -ди- > хинолилдисульфида по сравнению с известныщ методом (4 %). Кроме того исключается работа с неустойчивыми и ядовитыми веш ествами.

Это достигается предложенным способом, . получения 8,8 -днокси- 5,5 -дихинолилдисуль !

: I фида заключаюшимся в том, что 8-оксихине» лин обрабатывают хлорсульфоновой кислотой при комнатной температуре, сульфохлорид восстанавливают двухлористым оловом в концентрированной соляной кислоте, хлороловянную соль 5-меркапто-8-оксихинолина разлагают 10-50 / -ным раствором. едкого натра и образовавшуюся в растворе динатриевую соль 5-меркапто-8-оксихинолина (в 20 / НоМ растворе шелочи) окисляютIIpg охлаждении, добавляя строго определенное количество перекиси водорода. При, избыцсе перекиси водорода окисление идет дальше и осадок динатриевой соли 8,8 -диокси-5,5 -

-дихинолилдисульфида растворяется.

Пример 1. 7,5 кг 8-оксихинолина небольшими порциями при охлаждении в ледяной ванне добавляют с перемешиванием к

553245

Формула изобретения

Составитель Г. Жукова

Редактор Н. Ершова Техред О. Луговая Корректор Н. Золотовская

Заказ 206/40 Тираж 553 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. 11роектная, 4

50 мл хлорсульфоновой кислоты в 250 мл колбе со шлифом. После добавления всего

8-оксихинолина колбу закрывают пробкои и оставляют стоять в течение 12 час при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают на 500 r льда, разбавляют холодной водой до 700 мл, выпавший осадок отфильтровывают и промывают 25 мл холодной воды. Выход 8 г сульфохлорида, что составляет 60 /о от теоретического по отношению к 8-оксихинолину. 8-окси-5-хинолинсульфохлорид — слегка желтоватое, поч. ти бесцветное вещество (из ацетона ) с т.пл. 265-267 С.

Найдено, %: N 5,76; Ь 12,80;

Q f. 14,45:

coÍ,0 йьС2.

Вычислено, /o: М5,75; Ь 13,16;

СЯ 14 55.

Полученный влажный сульфохлорид без перекристаллизации немедленно после получения суспендируют при энергичном перемешивании в 45 мл концентрированной соляной кислоты и выливают в заранее приготовленный раствор 35 r двухлористого олова ЯиСР 2Н О в 40 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь энергично перемешивают и растирают стеклянной палочкой нерастворившиеся комочки сульфохлорида в течение 5-10 мин.

При этом реакционная смесь слегка нагревается и окраска из светло-желтой меняется на оранжевую. Выпадает оранжевая хлороловянная соль 5-меркапто-8 эксихинолина, Реакционную смесь выдерживают в течение д

1 час при комнатной температуре, выпавшую хлороловянную смесь 5-меркапто-8-оксихинолина отфильтровывают, промывают

20 мл концентрированной соляной кислоты, по возможности тщательно отжимают на нуч 40 че и растворяют при перемешивании в растворе 24 гйаОН в 100 мл воды, Прозрачный оранжевь-красный раствор охлаждают до комнатной температуры, помещают в ледяную ванну, чтобы предотвратить нагрева- 4s ние при последующем окислении, добавлжот

2 мл 307-ной перекиси водорода и выдерживают 1 час, время от времени перемешивая.

И;> раствора выпадает осадок динатриевой сопи 8,8 -диокси-5,5 -дпхинолипдисульфида.

Осадок отфильтровывают H по возможности тщательно отжимают на путче.,йшатриевая соль 8,8 -диокси-5,5 -ди1 1 хинопипдисульфида — желтое вещество, кристалпизующееся из этанола (6 г дисульфида кристаплизуют из 30 мл этанола), постепенно гидролизующееся во влажной атмосфере до свободного 8,8 -диокси-5,5 -дихи1 l нопилдисульфида. 11инатриевую соль 8,8—

-днокси-5,5 -дихинопилдисульфида без nef рекристаллизации растворяют в 300-350 мл дистиллированной воды. Полученный раствор фильтруют и добавляют по каплям ледяную уксусную кислоту до рН 5-6. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на путче дистиллированной водой и сушат.

Получено 5,0 r 8,8 -диокси-5,5 -дихинолилдисульфида, что составляет 54,9% от теоретического по отношению к 8- оксихинолину. После перекристаллизации 3,0 r

8,8 -диокси-5,5 -дихинолилдисульфида из ! 1

100 мл этилового спирта получают веществ во с т,пл. 215 С (литературное 215 C). г 1

Способ получения 8,8 -диокси-5,5- .

-дихинолилдисульфида на основе 8-оксихинолина, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта, 8-оксихинолин подвергают взаимодействию с хлорсульфоновой кислотой, полученный 8-окси-5-хинолилсульфохлорид восстанавливают двухлористым оловом до хлороловяннойсоли 5-меркапто-8-оксихинолина, с разложением ее 10-50 /-ным рас/гвором едкого натра и окислением динатриь» вой соли 5-меркапто-8-оксихинолина пере кисыо водорода .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: . g. Fernando,1.Е.Етегу and 1.Р. РЫЬр

„Б-ТЫосуапо-в-quinofinot," g.. pn,ep.

chem. sot 1953, 75, с. з.9ьЗ.