Патент ссср 416355

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетелы:тва №

М. Кл. С 07d 33/60

С 07d 33/36

Заявлено 13.1Х.1971 (№ 1698519/23-4) с присоединением заявки № 1802137/23-4

Приоритет

Опубликовано 25.11.1974. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 18Х11.1974

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам иэааретений и открытий

УДК 547.831.9.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. А. Калуцкий, Г. Н. Шибанов и Л. В. Мачигина

Заявитель Северо-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-(5,7,8-ТРИХЛОРХИНОЛИЛ-4МЕРКАПТО)-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ

С1 ЯСН2СН2СООН

С1 где:

R водород или нитрогруппа, который заключается в том, что 5,7,8-трихлорхинолил-4- чо

Изобретение относится к получению новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения Р-(5,7,8-трихлорхинолил-4-меркапто)-пропионовой кислоты путем взаимодействия тиофенола с Р-пропиолактоном в водной щелочи при 20 — 30 С, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

В предлагаемом способе, используя при вза- 1о имодействии с р-пропиолактоном в качестве сходного вещества соответствующий замещенный 4-хинолилмеркаптан или меркаптид, а в качестве основания — каталитические количества третичных аминов, получают новые сое- 15 динения, которые обладают физиологической активностью.

Способ получения р-(5,7,8-трихлорхинолил4-меркапто) -пропионовых кислот общей формулы: 20 тиол или 5,7,8-трихлор-6-нитрохинолил-4-тиол или их меркаптид подвергают взаимодействию с Р-пропиолактоном в среде растворителя.

Реакцию лучше проводить в присутствии каталитических количеств третичных аминов, например, триэтиламина, при температуре 20—

40 С.

Причем реакцию обычно проводят в среде органического растворителя, например ацетона, а в случае, если в реакцию вводят меркаптид, то в воде.

Пример 1. (4-меркапто-5,7,8-трихлорхинолилпропионовая кислота): а) К раствору 0,1 r-мол натриевой соли

4-меркапто-5,7,8-трихлорхинолпла в 300 мл воды при 20 С и интенсивном перемешивании прибавляют 0,10 r-мол Р-пропиолактона (температура повышается до 40 С). Реакционную массу перемешивают в течение 1,5 — 2 час, фильтруют. Фильтрат разбавляют 200 мл воды, подкисляют разбавленной соляной кислотой (— 5% -ной) . Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход

85%. Т. пл. 118 — 123 С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 137 — 139 С.

Найдено, %: Cl 32,21; N 4,00; S 9,32.

C>zHsClaNOzS

Вычислено, % - Cl 31,62; N 4,16; S 9,51. б) к раствору 0,003 г-мол 4-меркапто-5,7,8трихлорхпнолпла в 20 мл ацетона при переме416355

Предмет изобретения

20 оСН2СН2СООЯ

Составитель Г. Мосина

Техред Е. Борисова

Корректор И. Позняковская

Редактор С, Ежкова

Заказ 1522/6 Изд, Мв 544 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва,, К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр Сапунова, 2

3 шивании и 25 С прибавляют раствор

0,003 r-мол. Р-пропиолактиона в 2 мл ацетона.

Реакционную массу выдерживают в течение

4 суток при 25 С. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают. Выход 73,1о/о.

Т. пл. 119 †1 С. После перекристаллизации т. пл. 137,5 — 139 С.

Найдено, /о. Cl 30.,92; N 4,28; $9,80.

CIgHIIClgNOgS

Вычислено, /о. Сl 31,62; N 4,16; S 9,51. в) Смесь 0,003 r-мол. 4-меркапто-5,7,8-трихлорхинолила, 0,003 г-мол. Р-пропиолактона и

10 мол. % триэтилана в 25 мл ацетона выдерживают при 25 C в течение 6 час. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают. Полученный осадок промывают слабым раствором соляной кислоты и водой, сушат.

Выход 80,0о/о. Т. пл. 119 — 122 С.

Т. пл. 138 — 139 С (бзл).

Найдено, /о. Cl 30,27; N 3,98; S 9,32.

С юНаС1зМ0 $

Вычислено, /о Cl 31,62; N 4,16; S 9,51.

Пример 2. Р- (5,7,8-трихлор-б-нитрохинолил-4-меркапто) -пропионовая кислота а) К смеси 0,33 г (0,001 г-мол. 5,7,8-трихлор6-нитрохинолил-4-меркаптида в 25 мл воды при перемешивании и 23 С прибавляют 0,1 г (0,0014 г-мол) Р-пропиолактона в 2 мл ацетона. Реакционную массу выдерживают в течение 24 час при 23 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат.

Выход 0,27 г (71о/о), т. пл. 149 — 154 C.

После растворения в ацетоне и высаждсния водой получают вещество с т. пл. 156 — 157 С.

Найдено, /о. С 37,81; Н 1,98; N 7,17; Cl

28,04; S 8,59.

С12Н7С1ах20 $

Вычислено, %. С 37,74; Н 1,83; N 7,34;

С! 27,91; S 8,38. б) К смеси 3,1 г (0,01 г-мол) 5,7,8-трихлор6-нитрохинолил-4-тиола в 60 мл ацетона при перемешивании и 23 С прибавляют 0,2 r (20 мол. о/о ) триэтил амина и 0,87 г (0,012 г-мол), р-пропиолактона. Смесь перемешивают в течение 4 час и оставляют на ночь (16 час). Реакционную массу фильтруют, фильтрат выливают в 300 мл подкисленной воды (рН 4). Осадок отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 7, сушат. Выход

5 2.42 r (63,4,/о), т. пл. 149 — 156 С. После растворения вещества в ацетоне и высаждения водой, т. пл. 156 — 157,5 С.

Найдено, /о. С 37,58; Н 2,00; N 7,45; Cl

28,01; $8,44.

10 С аНтС1з1 1г0 $

Вычислено, /о. С 37,74; Н 1,83; N 7,34;

Cl 27,91; S 8,38.

1. Способ получения р-(5,7,8-трихлорхинолил-4-меркапто) -пропионовых кислот общей формулы: где:

R — водород или нитрогруппа, о т л и ч а юЗ0 шийся тем, что 5,7,8-трихлорхинолил-4-тиол или 5,7,8-трихлор-6-нитрохинолил-4-тиол или их меркаптид подвергают взаимодействию с р-пропиолактоном в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта из35 вестным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии каталитических количеств третичных аминов, например триэтиламина.

40 3. Спосоо по и. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют органический растворитель, например, ацетон, или воду, если в реакцию вводят меркаптид.

4. Способ по п. 1, отл и ч а ющи йся тем, 45 что процесс проводят при 20 — 40 С,