Способ получения полиметилметакрилата

 

.- 0 O It R fi T ..- ) ...с .. ь» .60ииД

ir r 1 t ãi iït I

Ь):",т:XQTeI;a МЬА

ОП ИСАН И Е III)559930

ИЗОБРЕТЕНMR

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок)з Советскик

Совизлистическик

Республик (61) Дополнительное к авт. сьид-ву (22) Заявлено 14.03.75 (21) 2114787 05 (51) М. Кл."- С 08F 120/14 с гьрисоединенпем заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК 678.744.335 (088.8) Опубликовано 30.05.77. Ьюллетс)п № 20

Дата опубликования описания 12.07.77 (72) Авторы изобретения

1О. И. Василенок, В. H. Лагунова, И. М. Корчева и Л. Н. Голодкова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Изобретение относится к способу получения полиметилметакрилата.

Известен способ получения полиметилметакрилата путем блочной полимеризации метилметакрилата при нагревании в грисутствии перекиси бензоила или других инициаторов радикального типа и пластификатора.

Техническое значение нашла полимериза. ия метилметакрилата в формах. Однако при этом полиметилметакрилат не обладает антистатическими свойствами (удельное поверхностное электрическое сопротивление (оз) порядКа 10гз ОМ И бОЛЕЕ), ВСЛЕдСтВИЕ ЧЕГО Oil сильно электрилизуется (1).

Известно, что при введении поверхностноактивных веществ (ПАВ) в прозрачные полимеры резко ухудшается прозрачность последних (коэффициент светопропускания — менее

0,80) .

Причем для введения ПАВ в термопластичные полимеры требуются дополнительные технологические операции: смешение в смесителях и вторичная грануляция. Это приводит к удорожанию конечного продукта.

Известно также, что для придания полимерам, находящихся в стеклообразном состоянии, например полистирола или сополимера

cTHpoJIB с метил метакрилатом> антистати ICского эффекта при удельном поверхностном электрическом сопротивлении (о.) порядка

10- — 100 îм при относительной влажности

65% неооходпмо ВВОдить B полимер большое кол) IOCTBo ПАВ (6 — 10 вес. Io), что также приводит к дополнительному удорожанию ма5 териала и способствует заметному ухудшению

IIilIзико-механических свойств (2J.

С целью придания полимеру антистатических свойств и повышения его прозрачности по предлагаемому способу процесс проводят в присутствии 0,05 — 5% от веса мономера и пластификатора поверхностно-активного вещества.

Полученные образцы полиметилметакрилата обладают более высокой прозрачностью, чем з атериалы, приготовленные смешением компонентов в расплаве полимера, и имеют р, при 20+-3 С и относительной влажности об+5 -, порядка 10 — 10 ом при содержании

0,1 — 2,0 вес. % антистатика, коэффициент светопропускания 0,82 0,92 и хорошие физико-механические свойства: предел прочности пРИ изгибе (оо) 850 — 950 кгс/см -, УдаРнУю вязкость (P) 16 — 18 кгс см/см- . Теплостойкость»о Вика (Тв„„-о) 95 — 105 C и твердость

23 по эринелю (Н,) 14 — 16 кгс/мм - .

11р и м ер 1. 95 вес. % мет; лметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутилфталата. К полученной смеси добавляют 0.14 вес. % перек.ic» лаУРила и 0,7 вес. "/о нафтенплпиРиди30 ний-и-толуолсульфоната (в расчете на вес

559930 мономера и пластификатора вместе взятых).

Полимеризацию проводят в формах из термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50 С, затем при 120"C в течение 16 час. Номинальная толщина блока полиметилметакрилата равна 3 мм.

Полимер получается прозрачным со слабым дымчатым оттенком и имеет р, 7,5Х

X10" ом при 201-3 С и относительной влажности 65+-5%, коэффициент светопропускания 0,87 по сравнению с 0,92 у полиметакрилата без антистатика, о» 910 кгс/см, P 17 кгс X см/см > Тв»»» 101 С и Н, 16 кгс/мм .

Пример 2, 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 1,0 вес. нафтенилпиридиний-и-толуолсульфоната (в расчете на вес мономера и пластификатора вместе взятых).

Полимеризацию проводят в формах из термостойкого силикатного стекла при температуре сначала 50 С, затем при 120 С в течение 16 час. Номинальная толщина блока полиметилметакрилата равна 3 мм.

Полимер получается прозрачным с дымчатым оттенком и имеет р, 1,7. 10" ом при

20 t3 Ñ и относительной влажности 65+5%, коэффициент светопропускания 0,85, о»

900 кгс/см, P 17 кгс см/см, Тв„„100 С и Н, 16 кгс/мм .

П р и м ер 3. 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 2,0 вес. % нафтенилпиридиний-и-толуолсульфоната (в расчете на вес мономера и пластификатора, вместе взятых).

Полимеризацию проводят в формах из термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50 С, затем при 120 С в течение

16 час. Номинальная толщина блока полиметилметакрилата равна 3 мм.

Полимер получается слегка замутненным с дымчатым оттенком и имеет р, 8,0 10" ом при 20+3 Ñ и относительной влажности

6505%, коэффициент светопропускания

0,82 — 0,83, о» 860 кгс/см, P 16 кгс см/см, Тв» » 96 С и Н, 15 кгс/мм .

П р и м ер 4. 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. перекиси лаурила и 0,1 вес. триметилоктадециламмонийацетата (в расчете на вес мономера и пластификатора вместе взятых).

Полимеризацию проводят в формах из термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50 С, затем при 120 С в течение

12 час. Номинальная толщина блока полиметилметакрилата равна 3 мм.

Полимер получается бесцветным, слегка замутненным и имеет р, 4,7.10" ом при

20+-3 С и относительной влажности 65+-5%, коэффициент светопропускания 0,90; о

950 кгс/см, P 18 кгс см/см, Тв»<, 105 С и

Н„17 кгс/мм .

П р им ер 5. 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 0,3 вес. % триметилоктадециламмоннйацетата (в расчете на вес мономера н пластифнкатора, вместе взяты.;).

Полимеризацию проводят в формах нз термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50 С, затем при 120 С в течение

15 ч. Номинальная толщина блока полиметилметакрилата равна 3 мм.

Полимер получается бесцветным, слегка замутненным и имеет р. 3,7 10" ом при

20+-3 С и относительной влажности 65 5%, коэффициент светопропускания 0,88 — 0,89, о»

930 кгс/см, Р 18 кгс c»t/ñû -, Тв»,<» 103 С и

Н, 17 кгс/мм .

П р и м ер 6. 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % днбутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 0,1 вес. % P-нафтенатэтилпиридиннйхлорида (в расчете на вес мономсра и пластификатора, вместе взятых).

Полимеризацню проводят в формах из термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50 С, затем np:t 120 С в течение

50 час. Номинальная толшнна блока нолиметнлметакрилата равна 3 мм.

Полимер получается прозрачным со светло-желтым оттенком н имеет 0,, 8,4 10" ом при 20+3 С и относительной влажности

65+-5%; коэффициент светопропускания

0,89 — 0,90; о, 940 кгс/см, P 18 кгс см см"-;

Тв»;» 105 С и Н, 17 кгс/мм - .

Пример 7. 95 вес. % мстнлметакрнлата смешивают с 5 вес. % днбутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 0,5 вес. % P-нафтенатэтилниридннийхлорида (в расчете на вес мономера и пластификатора вместе взятых).

Полимеризацию проводят в формах из термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50, затем при 120 С в течение

60»ас. Номинальная толщина блока полиметилметакрнлата равна 3 мм.

Полимер получается слегка замугненным со светло-желтым оттенком и нмсст р., 1,6)(;<10 ом при 20 3 Ñ относнтельной влажности 65+-5%, коэффициент светопропускания

0,86 — 0,88, о 920 кгс/см, P 17 кгс см/см-, Тв»„, 102 С и Н, 16 кгс/мм - .

Пример 8. 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутнлфталата. Кполученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 2,5 вес. % оксиэтилированного (17) цетилстеарилового спирта (в расчете на вес мономера и пластификатора, вместе взятых) .

Полимеризацию вводят в формах из термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50 С, затем при 120"С в течение

10 час. Номпнальная толщина блока полиметилметакрилaòа равна 3 мм.

Полимер получается прозрачным и бесцветным и имеет р, 2,0 10" ом при 20+3 C и от559930

Формула изобретения

Составитель В. Полякова

Редактор T. Никольская

Корректор Н. Аук

Техред И. Карандашова

Заказ 1376/12 Изд. ¹ 497 Тираж б30 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

5 носительной влажности 65+5%, коэффициент светопропускания 0,92; о, 850 кгс/смз, P 16 кгс см, см, Твоа 95 С и Н, 15 кгс/мм -.

Пример 9. 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 1 вес. % оксиэтилированного (10) моноэтаноламида кислот фракции

С1о — С16 (в расчете на вес мономера и пластификатора, вместе взятых).

Полимеризацию проводят в формах из термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50 С, затем при 120 С в течение

14 час, Номинальная толщина блока полиметилметакрилата равна 3 мм.

Полимер получается прозрачным и бесцветным с незначительной желтизной и имеет р, 2,2 10" ом при 20+-3 С и относительной влажностью 65+-5%; коэффициент светопропускания 0,91 — 0,92; оп 910кгс/см, P 17 кгс.см/см, 1 вина 101 С и Н, 16 кгс/мм .

П р и мер 10. 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 0,05 вес. % триметилоктадециламмонийацетата (в расчете на вес мономера и пластификатора, вместе взятых).

Полимеризацию проводят в формах из термостойкого силикатного стекла сначала при температуре 50 С, а затем при 120 С в течение 12 час. Номинальная толщина блока полиметилметакрилата равна 3 мм.

Полимер получается прозрачным и бесцветным и имеет о, 2,0 10" ом при 20+-3 С и относительной влажности 65+5%, P 18 кгсУ см/см, Tr„. 106 С и Н, 17,2 кгс/мм .

Пример 11. 95 вес. % метилметакрилата смешивают с 5 вес. % дибутилфталата. К полученной смеси добавляют 0,14 вес. % перекиси лаурила и 5 вес. % оксиэтилированного

5 цетилстеарилового спирта (в пересчете на вес мономера и пластификатора, вместе взятых).

Полимеризацню проводят в формах из термостойкого силикатного стекла при температуре 50 С, затем при 120 С в течение 11 час.

10 Номинальная толщина блока равна 3 мм.

Полимер получается прозрачным и бесцветным и имеет о, 5,0.10" ом прп 20+-3 С, н относительной влажности 65+5%, коэффициент светопропускания 0,89, оп 810 кгс/см, 15 P 16,5 кгс. см/см -; Tam;a 93 С и Нв

14,3 кгс/ммз

Способ получения полиметилметакрилата путем полимеризацпи метилметакрилата в блоке в присутствии радикального инициатора и пластификатора, отличающийся

25 тем, что, с целью придания полимеру антистатических свойств и повышения его прозрачности, процесс проводят в присутствии 0,05—

5% от веса мономера и пластификатора поверхностно-активного вещества.

30 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, М.— Л., пзд-Во «Химия», 1966, с. 327, 337.

35 2. Авторское свидетельство СССР №459488, кл. С 09К 3/16, 1973 (прототип).