Способ получения полифтордифенилметанов
Союз Советских
Социалистических
Республик
О П И С А Н И Е (560870
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено11.02.76 (21) 2322150/04 (51) М, Кл, С 07 С 25/18 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Государственный иомитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опублнковаио05.06,77.Бюллетень ¹ 21 (53) УДК 547 539 15 (088,8) (45) Дата опубликования описания 09.08.77 (72) Авторы изобретения
А, Г. Будник, Т, В. Борисова и E. И. Хоменко
Красноярский государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРДИФЕНИЛМЕТА!1ОВ
Р
1
Изобретение относится к способам получения попифторированных дифенилметанов, а именно 4,4. = К, R = 2,3,5,6,2, 3, 5 1
6, — октафтордифенилметанов общей формулы: где n.= Г) М, В, or,анзан.
Полифторированные дифеннлметаны мо- . гут быть применены как высокотемпературные растворители, теплоносители или ра- 15 бочие тела в энергетических установках, как исходное сырье для получения полимеров, устойчивых к термическим, химическим и другим воздействиям, антиокислителей, светопрочных красителей и г.д., а также 20 как исходное сырье в различных химических процессах.
Применение попифторганическихх сое динений основано на том, что накопление атомов фтора в молекуле придает целый 25 ряд уникальных свойств материалам на их основе: термическую и химическую стойкость полимерам, неокиспяемость смазкам, эластичность каучукам прн низких температурах (1)
Известен способ получения декафтордифенилметана алкилированием пентафторбензола хлористым метиленом или пентафторбензилхоридом в присутствии хлористого алюминия j2J, Этот способ имеет сущест венные недостатки. Так, при алкилировании хлористым метиленом дорогостоящий пентафторбензол используется в трехкратном избытке, процесс ведется под давлением при температуре 150оС.
11елью изобретения является разработка ст осо а получения 2, 3, 4, 5, 6, 2, 3
4, 5,6, - декафтордифенилметана и других новых полифтордифенилметанов, содержацптх атомы фтора в ароматических ядрах, поэвочяющего повысить выход продуктов и одновременно упростить аипаратурную реализацию процесса путем устранения повьт.шенного давления, снижения температуры
5608 70 и использования более доступного исходного сырья.
Предложенный способ заключается в том, что соответствующий полифторбензол подвергают взаимодействию с парафорлтом или
30-37%-ным формалином при температуре 20- 70 С в среде концентрированной серной кислоты или 2-30%-ного олеума.
Процесс ведут в среде концентрированной серной кислоты или 2- 10%-ного олеума при наличии электронодонорных замести телей, например, C i (—, СН, Π— групп в исходном 1-(с-2, 3, 5, 6 — тетрафтор», бензоле, и в среде 20 — 30%»ного OJleyMa при наличии электроноакцепторных заместителей в исходном 1-R-2,3,5,6— тетрафторбензоле, например, F, C8, Б1> .
Способ отличается простотой, доступностью исходного сырья (пентафторбензол является товарным продуктом, известны также доступные способы получения 1-Р;
-2,3,5,6 — тетряфторбензолов), высоким выходом целевого проду-кта, легкостью техчической реализации.
Строение новых соединений подтверждено ИК вЂ” спектрами и спектрами ЯМР F
>9
П р и м е. р 1. К раствору 12,0 г (Q 4 моль) паряформа в 45 мл 28%-ного
i î олеума (<34 = 1,923) прибавляют 10,5 r (0,062 моль) пентафторбензола, перемешивают при 50-55 С в течение 9 час, выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают, 10,6г декафтордифенилметяна с т. пл. 63,64 С (из петролепного эфира с т. кип. 70—
100оС с активированным углем). По данным (3J т. пл, 63-64о. Смешанная проба с образцом, полученным по (3), не дает депрессии температуры плавления. ИК- спек-40 тры обоих образцов идентичны.
К .Г 7 Р F
>где =Ft83r СН СНC : тл ич а юПример 2. К раствору 2 16 r (0,072 моль) пяряформа в 10 мл олеумя (84 = 1,931) прибавляют 2p r (0,0108 45 моль) 1 — хлор-. 2, 3, 5, 6 - тетряфторбензоля, нагревают, при 55 - 60оС перемешивают 14 час> выливают на лед, экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат Мя $04 и после отгонки растворителя 50 получают 1,5 г (75%) 4, 4 - дихлор—
2, 3, 3, 5, 6, 2(, 3(, 5, 6>- октафтордифенилметана с r. пл. 66-67" (из петролейного эфира, т. кип. 70-100оС активированным углем. Дап((ые элементарного анализа (С, Н, F,Cf, мол. вес) соответствуют формуле С 1 Н2С 2Г8.
Пример 3. Красгвору 1,0r (0,03 мо(ть1»apagnp(a я 10 мп опеума (с(., = 1,92) прибавлял г 1,5 r (0,006 мо((ь) 1 — бром ".„3, 5, 6 — г(трафторбензола, перемешив-пог 6 «ac: прп температуре 40оС и обработкой, аналогично (1рил(еру 1, получают 1,4 г (90%)
4 4 — диброл> — 2> 3, 5, 6, 2, 3, 5
6 = октафторднфенилметаня с т, пл. 9798оС (из бензоля). Даннике элементарного анализа (С, Н, 1-,13г, мол. вес) соответствуют форлтуле С 1 3 Н213 (-, Р
Пример 4. К ряс твору 0,18 г (О 006 люль) паряформа в 20 мл Н250, (8 = 1.,835 ) прибавляют(),5 г (0,003 моль)
2, 3, 5, 6 — гетряфгор.голуоля, перемешивают 4 чяс при 60оС и обработкой, attaлогичной описанной в примере 1, получают 0,44 r (86% ) 4, 4 — диметил — 2, 3, ((5, 6, 2, 3, 5, 6 - октафгордифенилме- тана с т. пл. 91-92о (из бензоля), Данные элементарного анализа (С, Н, F, люл. вес) соответствуют форл(уле С15Н8 F8.
Пример 5. K раствору 9,0 г пяраформа (Q, 3 моль) в 120 мл олеума (с((4=--1,840) прибавляют 10,8 г (0,06 моль)
2, 3, 5, 6 = тетряфгорянизола, перемешивают 6 час при 25 — 30 С и обработкой, аналогичной описанной в примере 3, попучают 9,3, (90%) 4,4-диметокси-2,3,5, > ((6, 2, 3, 5, 6 — октяфтордифенилметана с т. пл. 59- 60 оС (из петролейного эфира, r. кип. 70- 100оС с активирови(ным углем). Данные элел(ентярного:анализа (C, Н, F, мол. вес) соогвегс;твуюг формуле
С15Н81=802
Форллула изобретс ния
1. Способ получения попифгорпифепипметанов форл(улы о шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента, соответствующий полифторбензол подвергают взаимодействию с параформом или 30-37",ь-ным формалином при температуре 20- 70оС в среде концентрированной серной. кислоты или 2 - 30%ного олеума.
2 ° Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при молярном соотношении полифгорбензола и паряформа
1: 2 -10.
56(Н70
Составитепь Н. Гозапова
Редактор Т. Орловская Техред О. Луговая Корректор Q. Мельниченко
Заказ 1647/137 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, уп. Проектная, 4
Источники информации, принятые BG внимание при экспертизе:
1. Пономаренко В. A., КруковскийС.П.
Алыбина A. B. Фторсэдержащие гетероцепные полимеры, M., 1973, с. 22, 2. Аничкина С. А, Бархаш В. А., Ворожцов Н. ff. Хлорангидридь. цоцифтор ароматических кислот. ЖОХ, 1968, ЗЯ,;-.. 2493 (прототип).
3, Ворожцов Н. Н., Бархаш В. А. Анич кина С, А,Декафтордифенилметан и его про изводные. ДАН СССР, 1966, 166, с.600.
