Способ получения производных оксадиазола
ОП ИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союэ Советских
Социалистических
Республик (11) 5- 7-799 3 (61} Допоцнитепьный к патенту (51) М. Кл.
С 07 5 271/10 (22) Заявлено 10. 10.75 (21) 1995402/
/2179003/04 (23} Приоритет08,02.74 (32) 09.02.73
Гвсуйерстеенный коинтет
Совете й1нннатрав СССР
w делан нэааретеннй н аткрытнй (33) Швейцария (31} 1881 (43) Опубликовано25.10 77 Бюллетень Х 39 (45) Дата опубликования описания 20.10.77 (53) УДК 547.793.4 (088. 8) Иностранцы
Випьфрид Зам (ФРГ), Эрих Шинцепв (Австрия) и Гюнтер Реш (ФРГ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
„ ХИхст Al (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
ОКС А ДИ А ЗОЛА
А А
a% б где A - A u
f ные значения;
В - В имеют ухазаи1 f
Изобретение относится к способам попучения производных оксадпаэопа, которые могут найти применение в качестве - оптических отбепиватепей дпя разцичных синтетических, попусинтетических и природных высокомопекупярных материалов.
В патентной питературе описан способ попучения симметричного 2, S-бис- (6-метоксибенэофурип-2) 1, 3,4-оксадиазопа вэаимо/ действием 6-метоксибенэофуран-2-карбокси- 1е гидразида с 6-метоксибенэофуран-2-карбоксихпоридом в среде растворитепя и в присутствии пиридина с поспедуюшей цикпиэацией полученного бис-(6-метокси-бензуфуран-2-карбокси)гидраэида в среде растворитепя l5 в присутствии РОС1 (1
1Ьпью изобретения явпяется попучение новых производных ок мдиаэопа.
Предпагается способ попучения производных оксадиаэопа обшей формупы 20
As Вя
В„- одинаковые ипи разные и означают во дород, хпор, низший апкип ипи низший апкоксип ипи А > и А в соответственно В и е
В в вместе означают приконденсированное бензопьное копьцо;
А и В,р -водород ипи хцор;
Э - 1,4-феннпен нпн группа — СН СН-, закпючаюшийся в том, что соединение обшей формулы
rX 4 с
Ag, подвергают взаимодействию с соединением обшей формупы
577993 одно з значений Х и Е -гапоид, и другое — N H — HH — группа, в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора ганоид водорода с поспедуюшей цикпизацией полученного диаципгидразина б обшей формупы . Н Н О
А С., С-Э З
А5 О О Зб где А А В -В и Э имеют указанные значения, в среде растворителя в присутствии Ъ
«топуоп — супьфокиспоты с отшеппением 1мопМ воды, Замыкание кольца оксадиаэопа, протекаюI шее с отшеппением воды, можно проводить при помощи таких водоотнимающих средств, как тионипхпорид„хлорокись фосфора, лопи фосфорная кислота, при температуре порядка
50-22(РС ипи же путем нагревания диаципгидразида в инертном растворитепе ипи в смеси таких растворителей в присутствии киспого катализатора, например органических супьфокиспот, кислот Льюиса или минерапьных кислот, преимущественно -толуолсупьфокиспоты, борной кислоты ипи Zw<<>
В качестве инертного растворитепя мож- gp но применять высококипяшие ароматические ипи апифатические угпеводороды, которые могут быть гапоидированными, например трихпорбенэоп, дихпорбензоп или высококипящие эфиры ароматических карбоновых кислот, например метиповый эфир бензойной кислоты. Обычно реакцию замыкания цикпа проводят при темйзратурах порядка
150-250 С.
Пример 1. 21,9 r 2-й-цианфенип- 4р бензофурана (т. пп. 141-143 С) . смешивают с 600 мп гпикопя и поспе прибавления
12 r гидроокиси капия перемешивают в reо чение 15 час с нагреванием до 165-170 С. о
Затем смеси дают остыть до 120 С и при- 45 бавпяют по каплям 250 мп 2 н. Н 0, Затем смесь выпивают в 1200 мп воды, осадок отфипьтровывают под вакуумом, про. 4ывают водой, высушивают в вакууме при
60оС. Перекристаппиэацией иэ о-дихпорбензопа получают 22,6 г 4- (бензофурип-(2) бензойной кислоты в виде бесцвете иых чешуек, т. пп. 301-302 С, 11,8 г 4- (бекзофурип- {2) 1 бензойной кислоты суспендируют в 500 мп хпорбензопа и при перемешивании обрабатывают
42 мп тионипхпорида и 5 мп диметипформамида, Реакционную смесь выдерживают
3 час при 80 С, прибавляют 5 г активиД о рованного угпя, нагревают до 115-120 С, фильтруют и фипьтрат охпаждают. Затем при перемешивании поме цают на баню со пьдом и отфильтровывают под вакуумом выпавшие светпо-желтые кристалпы, которые промывают бензопом и высушивают под вакуумом. Выход 4-(бензофурил(2О бензоипхпорида 97,5 r, т. w. 16З-165,5 С.
25,6 r 4- бензофурил (2) бензоилхлорида, 17,6 г гидразида бвнэофуран-2-карбоновой кислоты и 13 гй, Й -диметиланилина в в 400 мп хпорбенэола нагревают до кипения в течение 60 мин. Затем смесь перемешивают,30 мин при 0 С, отфипьтровывают под вакуумом, остаток промывают хлорбензопом, суспендируют в воде и отгоняют хпорбензоп, увлеченный продуктом, с водяным паром. Затем снова отфильтровывают осадок под вакуумом, промывают полученный бепый порошок водой и высушивают о в вакууме при 60 С> выход 39,4 r, т. пп. о
258-260 С (неочишенный продукт).
Соединение имеет спедуюшее строение: ЪН вЂ” жн о с с
О ОФ
9, 9 г диаципгидразида и 0,5 г} м- топуоцсульфокислоты в 150 мп трихпорбензопа нагревают 90 мин до 210-220 С, отгоняя одновременно при этом 50 мп смеси трихпорбензопа и воды. После охлаждения до комнатной температуры под вакуумом отфильтровывают кристаллическую кашицу, ° промывают ее бензопом и метанолом и высушивают под вакуумом при 60 С, выxog 5,2, т. пп. 231-261 С. Соединение имеет следующее строение:
Анапогичным способом можно получить соединения, приведенные в табл. 1.
В табл. 2 приведена характеристика некоторых исходных соединений. х х х х
С0 О СО аР х o v o o v х х х х х х х х
С С х х х х х z х о хОХ
С ) О) х х х х о o o o х х х u u с х о о х
6) х х х 0 х х о х х х х и 0) х о х
С9 С CD х х о о о
Я С9
o o х х
С9 х
О х х х х х х х х х х
t
И
С4 с1
СЧ
С4
Р (4
О
СЦ и (Ч
60 1-1
С ) 0) р
Я ч д 4
hl
Щ
С4
t
С4 с (Q 6)
<ч
577993
0, ф 9 Л
М в ф 8
СЦ е (Ч г ф сч со а о я р 6) о гЯ х
x x х х
С9 ) Щ х
X X X X сэ U х 0 V O о о х v v х о
О) 6) С ) х х
u u
m х о
) С ) х х
u v х х х х х х х х х х х х х х х р х 0 х о
С) СО х х
u o
x x
u o
С х х х х х 0 х х х х х х
Ж 1 с9 Г р) о
0) о р ф (1) ф ф г- СЦ С 4 ж в г- nß iñ с4 с4
СЧ t ф ф Л г Я о
g} „) (Ч
Ф х х
И х х
5-7ОО3
14
Табпипа2
Л2
А1
r < 9
С
Соединение
1 72-1 74
141-142
СН
159 163
171-172
Н
CH
1 37-139 р ™мС4 9
0СН
129-130
С Ф 205-21 2
248-251 (т. an. 2ARъ246 С) Л1
Соединения, бенэофурановые группы которых приведены в табл. 2, получают путем взаимодействия гапоидангиаридов ипи соответствующих ангидридов кислот с гидра40 эндами карбоновых кислот.
При взаимодействии соединения 1 ипи 4 (см. табп. 2) с хпорангидридом р -(2-бензо урип) .акриповой киспоты получают соединения спедуюших формул:
45! сн-си
0 (т. пп. 180-181,5 С)
„"",Оз- Р----Ф
Формупа изобретения
Способ получения производных оксадиазопа обшей формупы 69 где А„, А, А, А4,В1, 8>, В и В4 одинаковые ипи раэпичные и означают водород, хпор, низший апкип ипи низший апкоксип ипи А и А, соответственно,9 и В вместе означают приконденсированное банзойьное коньпо
А . и Ь вЂ” водород ипи хпор; ) -1,4-фенипен ипи группа — СН СН-, звкпючаюшийся втом,что т соединение общей формулы
577993
Вй 1
/Z
Составитель Т. Раевская
Редактор О. Кузнецова Техред М, Левицкая.. Корректор Н. Ковалева
Заказ 3248/54 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрел.ний и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, уп. Проектная, 4 подвергают взаимодействию с соединением общей формулы 5 где A - А iC B В имеют указанные
Ф значения; ( одно нз значений Z и Е -гапоид и другое-ИН- Н - группа, в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора гапоидводорода с иоследующей цикпизацией полученного диацилгидраэина общей формулы где A -А, B В и 3 имеют укйзанные значения, в среде растворителя в присутствиями-то пуопсупьфокиспоты с отщеплением 1 моль воды.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1 ° Заявка ФРГ % 2031774, кп. 12 р 9, опубпик. 1 97 1.
