Способ получения -хлоримидов ароматических ди-или тетракарбоновых кислот

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ " 578309 о)фз ф ет яр

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 28.01.75 (21) 2101437/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.77. Бюллетень № 40 (45) Дата опубликования описания 06 01.78 (>! ) 1 К т - С 07D 209/48

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изаеретений и открытий (53) УДК 547.584 (088.8) (72) Авторы изооретеиия

С. P. Рафиков, Г. П. Налетова и Л. Г. Немкова (71) Заявитель

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ХЛОРИМИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ

ДИ- ИЛИ ТЕТРАКАРБОНОВЪ|Х КИСЛОТ

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к способу получения

Х-хлоримидов ароматических ди- или тетракарбоповых кислот, находящих применение в различных областях народного хозяйства.

Известно получение Х-хлорфталимида путем ооработки фталимида гипохлоритом натрия, а также гипохлоритом трет- бутила.

Одна ко использование гипохлоритов в качестве хлорирующих агентов имеет ряд недостатков. Как органические так и неорганические гипохлориты отличаются нестойкостью, требуют особых температурных условий хранения или же синтеза непосредственно перед применением. Это усложняет и удорожает технологию синтеза.

Наиболее близок к предлагаемому способ си птеза Х-хлоримида фталевой кислоты путем обработки фталимида при 8 С газообразным хлором в течение 2 ч в водно-щелочной среде.

Полученный при этом продукт до очистки имеет температуру плавления 162 — 166 С, Выход после очистки 26,4%.

К недоставкам этого способа следует отнести: нео|бходимость охлаждсния, про ведение реакции .в сильно коррозионной среде и низкий выход целевого продукта. Кроме того, низкая растворимость имидов ароматических кислот в воде (даже в присутствии щелочи) затрудняет проведение реа кции в,растворе. С этим, вороятно, связано отсутствие сведений о галогенировании таких,,практичеоки нерастворимых имидов, как имиды тетрахлорфга5 левой и пиромеллитоBîé кислот.

С целью упрощения технологии и расширения сырьевой базы пары иезамещенных импдов ароматических ди- или тетракарбоновых кислот обрабатывают газообразным vëîðîì

1о при 90 — 220 С в течение 45 — 120 мин при атмосферном давлении. Получонпый продукт очищают от непрореагирэвавшего имида кристаллизацией из бепзола. Хлорирование:проводят в сосуде пригодном для проведения реакций в газовой фазе, например, в трубчатом пеакторе.

Предлагаемый способ отличается большей избирательностью, о чем говорят низкие потери при очистке, Он позволяет синтезиро О вать наряду с Х-хлорфталимпдом и песписаниые ранее соединения, например, хлоримиды пиромсллитовой и тетрахлорфталевой кислоты.

П р.и м е р 1, Х-хлоримид фталевой кислоты 1,5 r (0,0101 моль) фталимида помещают в сосуд, снабженный термометром, обрапным холодильником и трубкой для,подвода газа.

При температуре 200 — 220 С в течение

120 мин пропускают газообразный vëoð. ОтзО ходящие газы, которые состоят, в основном.

578309

3О

Составитель Л. Виноград

Техред И, Карандашова

Корректор О. Тюрина

Редагктор А, Соловьева

Подписное

Изд, М 872 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

11.3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 8339

МОТ, Загорский филиал

Н3 непрореагиро вавшего хлора и хлористого водорода, улавливаются диьметилформами1дом или водным раствором щелочи. По окончанип реакции собирают кристаллический продукт со,стенок реакционного сосуда.

Вес деочищенного продукта 1,27 г (68,6%), т. пл. 172 — 173 С. После кристаллизации из бензола (1 г: 80 мл) получают 0,92 г очищенного N-хлоримида фталевой кислоты, т, е.

51%. Т. пл. 183 — 184 С, Элементный состав.

Выч,ислеио, /о. .С 52,911; Н 2,220, С119,525;

N 7,713.

Найдсно, /о. С 53,32; Н 2,260; Cl 18,5;

N 7,86.

ИК-спектр 1720, 1778 (плечо) 1745, 1790 см — (имидный карбонил).

После ректификации маточных растворов получают растворитель, пригодный для повгорного использования, и небольшое количество кристаллического вещества, которое направляют íà повтороное хлорирование.

Пример 2. N-хлоримнд тет рахлорфталев ой кислоты.

1 г (0,0035 моль) имида тетрахлорфталевой кислоты обрабатывают газообразным хлором при температуре 90 — 1.10 С,в течение

45 мин, По еле окончания реа к ции и охлаждения реа кцио ного сосуда до комнатной температуры собирают кристаллический продукт, который т редставляет собою пра ктически чистый N-хлори мид тетрахлорфталевой кислоты. Выход (0,8 r) 71,2%. После суш ки при

60 С продукт имеет т. пл. 272 †2 С.

Элементный состав.

Найдено, %. С 30,1; Н вЂ”; Сl 55,1; N 4,35.

Вычислено, %. С 30,08; Н вЂ”; Cl 55,5;

4,39.

ИК-спектр показал наличие ка рбонильного поглощения: 1710 (плечо); 1735; 1778 (плечо); 1790 ем . В области 3200 — 3400 см (NH) поглощение отсутствует.

Пример 3, Х-Хлоримпд пиромеллитовой кислоты.

1 г (0,0046 моль) имида пиромеллитовой кислоты обрабатывают газообразным хлором

16 при 110130 С в течение 90 мин. По окончании реакции If охлаждения реакционного сосуда до комнатной темпе)ературы, собирают кристаллический продукт, его вес 0,83 г (62,8%), т. пл. 330 — 340 С. Очистку проводяг (5 кристаллизацией из бепзола (1 г: 300 мл).

После очистки получают 0,693 r, т. е. 52,6 /о белого мелкокристаллического вещества с

". пл. 365 — 370 С.

Элементарный соста|в.

Най!дено, /о.. С 42,05; Н 0,80; CI 24,7; л 9,55.

Вьгчислено, о/о-. С 42,13; Н 0,71; Cl 24,88;

N 9,83.

25 ИК-апектр: 1710 (плечо), 1736, 1775, 1788, см — (ими дный карбонил) отсутствие поглощения в обла|сти 3200 — 3400 cir (МН), Формула изобретения

Способ,получения Х-хлоримлдов ароматических ди- или тетра ка рбоновых кислот обработкой незамещенных имHIQQB газообразным хлором, отличающийся тем, что, с целью

35 упрощения технологии и расширения сырьевой базы, пары незамещенных имидов обрабатывают хлором, прп температуре 90 — 220=С.