Способ получения циклогексилтиофталимида

 

ОПИС ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (ii) 582248

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.07.76 (21) 2385957/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 25.11,77 (51) Ч. Кл."- С 07D 209/48

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.584.07 (088.8) (72) Авторы изобретения О. А. Ермаков, Г, Ф. Давыдова, T Л. Сорокина, Н. И. Павликов и Н. В. Григорьева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСИЛТИОФТАЛИМИДА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения циклогексилтиофталимида — эффективного замедлителя подвулканизации каучуков.

Известен способ получения циклогексилтиофталимида из циклогексилсульфенилхлорида и фталимида (11.

По известному способу раствор циклогексилсульфенилхлорида в и-пентане добавляют по каплям к раствору фталимида в диметилформамиде. В качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин. Температура в зоне реакции повышается до 39 С. Реакционную смесь охлаждают, затем разбавляют

2 л ледяной воды. При этом высаживается белый кристаллический продукт, выход количественный, т. пл. 89 — 91 С, после перекристаллизации т. пл. 93 — 94 С.

Недостатками такого способа являются: использование дорогостоящего сырья (н-пентан, триэтиламин, диметилформамид), количество сточных вод (40 м /т продукта), необходимость очистной перекристаллизации продукта.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение эффективности.

Достигается это заменой акцептора хлористого водорода и используемых растворителей.

По предлагаемому способу в качестве акцептора хлористого водорода вместо триэтиламина используют тонкоизмельченную (до

80 мкм) окись кальция, что наряду с повышением экономичности процесса облегчает отделение акцептора от реакционной массы, так как окись кальция постоянно находится в

5 твердой фазе. Рекомендуемые молярные соотношения фталимида и окиси кальция 1: 3.

Введение избытка окиси кальция благоприятствует не только повышению выхода циклогексилтиофтали мида, но и получению более

10 высокого качества целевого продукта.

В качестве растворителей вместо и-пентана и диметилформамида по предлагаемому способу используют смесь керосина и бензола. Вы15 бор растворителей производят, исходя из растворимости исходных веществ и целевого продукта. Так, циклогексилсульфенилхлорид хорошо растворим и в керосине, и в бензоле.

Фталимид и окись кальция не растворимы в

20 этих растворителях, а конечный продукт хорошо растворим в бензоле и очень плохо в керосине, Это позволило на стадии выделения продукта легко отделять фильтрацией окись кальция и фталимид от реакционной массы.

25 При подборе растворителей учитывают и их температуру кипения. Бензол кипит при более низкой температуре (80 С), чем керосин (150 С). Такая разница в температурах кипения позволяет отгонять бензол из реакционной

ЗО массы после отделения твердой фазы, 582248

Составитель Т. Понкратова

Редактор А. Соловьева Техред Н. Рыбкина Корректор О. Тюрина

Заказ 2606/10 Изд. М 954 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

При остывании остатка из него выкристаллизовывается циклогексилтиофталимид.

Согласно предлагаемому способу циклогексилсульфенилхлорид растворяют в керосине и полученный раствор приливают к суспензии фталимида и тонкоизмельченной окиси кальция в бензоле. Смесь выдерживают в течение

1 ч при комнатной температуре и 2 ч при 80 С.

По окончании выдержки на воронке Бюхнера отфильтровывают окись кальция, образовавшийся хлорид кальция и непрореагировавший фталимид. Из фильтрата отгоняют бензол. При охлаждении остатка до комнатной температуры циклогексилтиофталимид выпадает в осадок, его отфильтровывают, сушат.

Выход 99,6%, т. пл. 93 — 94 С.

Пример. В четырехгорлую колбу емкостью 350 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 14,7 г (0,1 г. моль) фталимида, 17 г (0,3 моль) тонкоизмельченной окиси кальция и 150 мл бензола. К этой суспензии по каплям в течение 30 мин добавляют раствор 10,34 r (0,07 г моль) циклогексилсульфенилхлорида в 75 мл керосина. Массу выдерживают в течение 1 ч при комнатной температуре и 2 ч при 80 С.

После выдержки отфильтровывают на воронке Бюхнера находящиеся в осадке окись кальция, хлорид кальция и избыток фталимида, осадок промывают на фильтре 10 мл бензола.

Из фильтрата отгоняют бензол. Выпавшие при охлаждении до комнатной температуры кристаллы циклогексилтиофталимида отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают

17,93 г (99,6 /о считая на циклогексилсульфенилхлорид) циклогексилтиофталимида, т. пл.

93 — 94 С.

Преимуществами предлагаемого способа получения циклогексилтиофталимида являются: использование дешевых и доступных растворителей (смесь бензола и керосина вместо и-пентана и диметилформамида), более дешевого акцептора хлористого водорода — окись каль0 ция вместо триэтиламина, исключение сточных вод, более технологический способ выделения конечного продукта, исключение стадии очистки продукта. Растворители возвращают на повторное использование, при этом потери составляют 5 — 7 /, по керосину и бензолу сооТветственно.

Формула изобретения

20 Способ получения циклогексилтиофталимида взаимодействием циклогексилсульфенилхлорида с фталимидом в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, 25 с целью упрощения технологии и повышения экономичности процесса, в качестве акцептора хлористого водорода используют тонкоизмельченную окись кальция, а в качестве органического растворителя смесь керосина с бензо30 лом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Мз 3546185, кл. 260 — 79,5, опублик. 1968.