Способ получения 5-бензоилаценафтена

 

Союз Советски, Социалистицес;-.

Респубпии «83х 1 (61) Дополнительное к авт. спид-ву

1 (22) Заявлено19.01.76 (21)2315252 23-04 (5H М. V,ã(, С 07 С 4976 с присоединением заявки №1

I (23) Г1риоритет ) (43) Опубликовано 05.12.77. Бюллетень №45 (45) 5ara опубликования описания 13, 2., 77 (Гасудврствеииый иомитет

Саветв Миииотров СССР по делам изооретеиий и атирьпий (53) УД1(547.678. . 2. 07 (ORB. 8) (72) Автори изобретения

В, Л. Ппакидин, Т. H. Подрезова, H. И. Бондарева и A. М. Петренко (7 I) За явитель (54) ПОСОБ ПОДУЧЕНИГ 5 -=Н, 0И -,ПГНАФт1=Ц У

О

Изобретение относится к области органической химии, а именно к усовершенствова- нито известного способа получения 5-бензоилаценафтена, применяемого в синтезе красителей для попиафиров (дисперсный желтый

4 3,, желтый "3 для попиафиров).

Известен способ получения 5-бензоилаценафтена из ацекафтена, хлористого бензоила и хлористого алюминия в среде сероугперода (реакция Фридепя-крафтса, . Описаны ".,а= личные варианты реакций.

Например,для получения 5-бензоилаценафтеча в раствор аценафтека и хпсристого аг-;миния в серочгпеподе вводят хпористый бек„О зоил. Выход 360„, T ï,", 100-10 С (1).

При проведении бекзоилировакия ацечафтена аналогичным Образом при температуре о о

20-25 С выход повьппается go 60-70/о. Т.пп.

100-101 С (2).

Бекзоипирование ацока1теиа ведут скача- р па при темпера«уре 5-10 С, а затем при

40-45 С. Выход 27;.."«1поспе вакуум-перегонки), Т.пл.. 97-98

Наиболее близким к опксгпваемому изобретеки1О по технической суп кости и достигае-g5

МОму резупьта«у является способ, закх. ючаю пкйся e "".oì, то 5-бензокпаценафтек по дучааот действием хлористого аптом«»ния на хпорбензопьный рВСТВор ацОнйфтека и хло» ристого бекзопа при 3-5 С с последуишей выдержкой реакционной смеси при темперао туре 18-22 С и выделеккем целевого пво-. о. дук-а. ход 66.:о«т.п,. 98 99 C (4).

Педостатком такого способа явпяется

„.Изкий выход целевого продукта вследствие смопообрээования, сопутс Tвуюиего 1-роцессу

Оензокпкровакия. 3е«пь изооретения — новы.пек е выхода

5»бекзоипацекафтена и подавление -,Обочкых

«жякций.

j«,я этого хпорис:! <и ензОип и хпооис тый апюмикий выдерживают при темпзратуQ ре 20-30 С в среде органического растворителя, получении«й прп этом продукт реакции подвергают взаимодейсгвию с аценафт с ком при температ«гре 20-30 С.

Тех Опогия способа состоит в следу.оием. . Е суспекзпи хлористого апюмкчи;, в хлорбензопе приливают раствор хпорксто. О бензои! 1 зоила в х.юобекзопе пр ; =. 0--:" О С. Смесь

58313,9 перемешива)от до полного растворения х((ористого ап?омин(?я и попу ченный растВор ко?ь плекса хпористого бепзОНЛЯ с хлористым япюмииием при оавпя1от е аценафт(-.((у при

О„ 20-30 С. (емпературныA режим регулируют скоростью подачи комппекса и внешн.,м, Охпажде (ием реакционной массы холодной

Водой, Ея;(ход целевого продукта - 899. ),5% теоретического в расчете на ацеиафтен, Т,пп. 99-100 С.. 1о

ПредпагаемыЙ способ Bo38o)(?IOT повысить вь(ход целевого продукт" иа 22% известного при тОМ ?ке качестве продукта.

ЗТО МО?к*но обьяснить тем, что В предл& гаемом способе используется предваритепьно прнготовпен(?ь(й ко) ьппекс хпористого ап(о ми?(ия с хпористым бензоилОм и, таким Об разом, аценафтен l?e сопр??касается со сВО бодным хпористым апюминием, что умень11)ает Веро?(т(?ость BpoTGKG()HR побо ?ных реяк ций

Пример 1. Y. суспенции 7,12 кг (0,0,?3 кг/мо"-ь) хпористого алюминия в

18 Гг (0,161 кг/моль) хпорбензола B течение 1 часа раствор 9,7 кг (0,07 кг/мо??ь) 5 хлористого бензоипа в 9 кг (0,08 кгмопь)

O. хпорбензопа прн 0-30 C. Смесь размешивают при 20 30 С до попного растворения хпористого апюминия и полученный раствор комплекса хпористого бензоипа с хпористь(м ап?оминпем ?(рибавпчют к 7,4 кг

l0,О5 кг/мопь) аце?)афтена в 18 кг (0,161 кг)-моль) хпорбензопа при 20-30 С.

Те..(1(ературный режим регулируют как скоростью подачи ап?оминиевого комплекса, так н Вне((!ним Охпа?кдением мяссы хоподной ВО дой. По окончании придачи комплекса массу о выдерживают при 20-30 С один час и прибавпяют 70 и воды, хпорбензоп отгоняют с

?(аром, а 5-бензоипаценафтен в расппавпенЩ

НОМ СОСТОЯЧ(ИИ ОТДЕЛЯЮТ ОТ ВОДНОГО СЛОЯ промывают горячей водой, охлаждают и получ-";ют 14 кг сеповатой массы . Т.пп. 91-92 С, Содержание 5-бензонпаценафтена в техническом продукте равно 87%, Бес 100%о про дукта 12,2 кг, sTO составляет 98%

T-ñoðýTH÷åñêoI o в расчете на ацецафтен. Пооперееристапп?(зац(п(из изопропипового (? спи1)та попучают 10 9 кг беп!.lх кристаппо-: с т.?I?(o 98,5-99 С, что составляет 88% теоретического в расчете на аценафтен, П р и м e p 2. K суспензия 21 36 г (О, 159 г/моль) хлористого апюмииия в

7 2 Г (0,397 г/мопь) 1,2,4-трихпорбензопа з те (еи)(е 1 часа прида1от ?аствор

29,.1 Г (0.208 г/мопь) хлористого бензои. па н 5 г (0.248 г/моль). 1,2,4-трихпорбеизйпа ?1ри . 0-25 C. Смесь размешипа?от

О при 2С-25 С до попного растворения хпористого апюмипия и полученный раствор комппекса прибавпчют к раствору 22,2 г (0,144 1./)?oëü ) аценафтепа в 100 г (О„=:51 Г/мопь) 1,2,4-трихпорбензопа при о

20-25 С, размешивают 1 час и добавляют

300 мп воды, с (.гоня(от растворитепь с паром.,(4аспинистый спой 5--бе(?зоипаценафтеHG отдепя(от, .охпаждают и перекристаппизовывают из изоп опипового спирта, Бы о ход 33,2 г (89,2%, Т.пп. 99-100 С.

П р и мерЗ. К смеси 14,24 г (0,107 г/моль) хлористого алюминия в

42,5 г (0,29 г/мопь) и-дихпсрбензопа приппвают раствор 19,4 г (0,138 F/ìo?Ib) хлористого бензоипа в 20,2 г (0,137 гlмопь) н-дихпорбензопа. Размешивают 1 час и полученный раствор комплекса хлористого бензоила с хлористым апюминием прибавпяют к раствору 14,8 г (0,96 г/мопь) аценафтена в 22)1 г (0,15 r/ìo)?b) и-дихпорбензола. По окончании реакции смесь разлагают водой, отгоняют растворител - с паром, отдепяют маспянистый спой 5-бе?(зоипаценафтена, охпаждают и перекристаппизовывают из изопропилового спирта. ПОBv÷à?oò 22 7 r (9 1,5%) продукта . T.ï)I..?8,5-99,5 С.

Формула изобретения

Способ получения 5-бензоипаценафтена

1а основе аценафтена, хпористого бензоипа и хлористого алюминия в среде органичесКОГО растВОрителя, 0 т )I и ч & ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода цепевго продукта и подавления побочных реакций„ хпористый бензоип и хпористый алюминий выдерживают при температуре о

20-30 С и попученный при этом продукт реакцHH подвергают взаимодействию с о аценафтеном при температуре 20-30 С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1Я с)Ьет(,Hu(18, Синтез-5, -бензоипац нафтеиа,Zteb, Лт(, 327, 1903, с, 81-92.

2ЯЫемо(?як(, R()(chai k, 5-бензоипаценафтеи Ве(.. 581925, с. 2239-2249.

3 Vo)suo Va?T?(?(zvki, Исспедоваиие температу )((oi o режима синтеза 5-бензоипаценафте)(а,(бое.О ц5у?1% Ом(п,Аарон,14 1959, с, с. 625-628.

4. Красовицкий Б. M. u gp. Поисковые

1?сспедо(1апия по синтезу и применению произвол(И.(x ди- и тетракарбоновых кислот дпя краше?п?я капрона ь масле, Архив предприятия ?(/я 8-8611, Б-1118, E?-1119