Способ получения конденсированных полициклических ароматических карбонильных соединений

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 449029

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61} Зависимое от ант. свидетельства— (22) Заявлено 26.06.72 (21) 1801611/23-4 (51) М. Кл. С07с49/62

С 07с 49/72

С 07с 49/76 с присоединением заявок N 1807369! 23-4 и 1825024/23-4 (32) Приоритет—

Государственный комитет

6авета Мнннстреа СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.567.07 (088.8) Опубликовано 05.11.74. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания 3О.О5.75

В. Г. Симиков, В. Л, Плакидин, П. П. Карпухин, В. А. Якоби и Л. Е. Воронцов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель многократное использование водного раствора катализатора снижает количество сточных вод почти на 80%, Пример 1. 10 г флуорантена раст5 воряюг при перемешивании и комнатной гемпературе в 40 мл крепкой серной кислогы, затем при охлаждении добавляют 160 мл раствора сернокислого марганца (0,5 r втой соли растворяют в 160 мл воды) и пропу10 скают озоно-воздушную или озоно-кислородную смесь. Конец окисления определяют с помощью газожидкостной хроматографии.

Длительность процесса 5 час.

Полученный флуорантен-3,4-хинон отlS фильтровываюг, промывают водой до нейтральной среды и анализируют. Выход флуоранген-3,4-хинона количественный; т. пл. 190 С (без перекрисгаллизации).

Найдено, %: С 82,64; Н 3,5.

Вычислено, %: С 82,75; Н 3,45, Пример 2 ° В колбу вносят фильтрат, содержащий соли марганца, полученный со стадии фильтрации флуоранген-3,4-хинона (см. пример 1), 10 r флуорантена и

2а 60 г песка (размер зерен 1-2 мм). Затем

Изобретение относится к способу получения конденсированных полициклических ароматических карбонильных соединений, которые находят широкое применение в синтезе красителей.

Известен способ получения конденсированных полициклических ароматических карбонильных соединений окислением конденсированных полициклических ароматических углеводородов, например флуорангена, металлами переменной валенгносги, например окисью хрома, в уксусной кислоте с последующей обработкой промежуточного соединения хлорным железом. Выход 18%.

Недостатками такого способа является низкий выход целевого продукта, а также значительное количество сточных вод.

С целью усгранения указанных недостатков предложено окисление вести озоно-кислородной или озоно-воздушной смесью вприсутсгвии кагалитических количеств солей мегаллов переменной валенгности.

Предложенный способ прост, позволяет получать целевой продукг с количесгвенным выходом и хорошего качества. Кроме гого, 20 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ

АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Ф,. ю- °!.r.дФ Ф °. % . ФФфМ к /

Составитель В П ии

З, орбунова е"" "%.Êàðàíäàøîâà op>e 0r А.Степанова

Изд. N 65(Заказ /Я g$

Тираж 5О6

Подписное

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Ьережкевс!:.ая наб., 24 о

;«при комнатной температуре пропускают,мл воды) при 20-30 С и пропускают озоно озоно-воздушную или озоно-кислородную ;кислородную или озоно-воздушную смесь.

l смесь до полного окисления флуорантена.,По окончании окисления реакционную массу Далее останавливают мешалку, дают воз- фильтруют. Выход,пиренхинона количественможность осесть песку и отфильтровывают 5 ный. верхний водный слой. Полученньлй фильтрат, Полученный пиренхинон проверен в синсодержаший сернокислый марганец, исполь-, тезе нафталин-1,4,5,8- тетракарбоновой зуют повторно на стадии окисления флуоран- кислоты. Результат проверки положительтена, Средний выход флуорантен-3,4-хинона ный. при 10-кратномповторномиспользовании 16, Пример 8. В реактор вносят 40 мл фильтратаипесканастадииокисленияфлуоран .крепкой серной кислоты, 20 мл ледяной уктена 92 5% т пл, 188 С сусной; кислоты и 10 г пирена (или пиреПример 3. флуорантен окисляют по новой фракции). Затем пРи охлаждении вопримерам 1 и 2, но вместо сернокислого +o@ добавляют 160 Mrr Раствора сульфата марганца применяют сернокислый кобальт, 15 хрома " марганца. Дальнейшую обработку ванадий, хром, никель или их смеси, - ведУт по пРимеру 7„Вьлход пиренхинона;.

Пример 4. В стеклянном реакторе „О ич ; в-нный.

Пример 9.. После окисления пирена ной сер"ой кислоты, затем при охлаждении т BQ примеоам 7 и 8 Реакцион а !

)29 .водои приливают РаствоР сернокислого мар- фильтр от и фи рат возвращают в оце ганца (0,5 г этой соли РаствоРено в 160 При этом в по енн.лй ф ра загружа- мл воды) Устанавливают температуру 20 ют 10 г ена ( о

I 30 С и пРопУскают озоно-воздушную или,личество пиреновой фракции) 60 г песка и ! озоно-кислородную смесь до полного окис паз алыва, . До гн д аточ „ой с и= . ленин ФлУорена, после чего ФильтРУют и ни дисперсности пирена, пропускают озоноИ . сУшат, Вьлход флуоРенона количественный, кислородную или озоне -воз шную с есь, ° Ф 8 °

По окончании окисления прекращают переП Р и м е Р 5. Опыт пРоводит по приме, мешивание и после осаждения геска фильтру 4, но вместо сернокислого марганца при- руют верхний водный слой, содержащий пиМеняют сернокислые соли хРома Выход; ренхинон. Оставшийся в реакторе песок проЗО

/ флуоренона 93%. мывают 2-3 раза водой. Песок и фильтрат

Пример 6. В стеклянный реактор вносят фильтрат, содержащий соли металлов неременнойл валентности, полученный н@ : операции фильтрации в примерах 1 и 2, 5 ", флуорена, 100 г песка и пропускают озоно-воздушную или озоно-кислородную Способ получения конденсированных посмесь до полного окисления флуорена. По лициклических ароматических карбонильокончании окисления останавливают мешалку, ных соединений окислением конденсировандают возможность осесть песку и фильтру-, N ных полициклических ароматических углеют полученную суспензию флуоренона. Ос- водородов в кислой среде с последующим

1 тавшийся в реакторе песок промывают 2-3 . выделением целевого продукта известными

pGBB водой и вместе с фильтратом 003Dp8-, приемами, о т л и ч а ю ш и и с я тем, гниют в цикл. Вь."ход фпуоренона 95%. что, с целью повышения выхода целевого

Пример 7. В реактор вносят 40 мл, 4 цродукта и упро цения технологии процессв, крепкой серной кислоты, 10 г пирена (или окисление ведут озоно-кислородной или пиреновой фракции), затем при охлаждении j озоно-воздушной смесью в присутствии каводой приливают раствор сернокислого мар- талитических количеств солей металлов пеганца (0„5 г этой соли, растворяют в 160 ременной валентности.