Способ получения 1,4-диацетилбензола

 

оооо в-" нтно-: (» лмт (-,j а»" .(»» --"

ОП ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1» 442182

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 13.09. 71 (21)1699068/

/23-4 с присоединением заявки

1714054/23-4 (32) Приоритет (51) M Кл.

С 07с 49/76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликованоц6097 Бюллетень № 33 (45)! Дата опубликования описания 15. 12. 74 (53) УЙК

547.572.3.07 (088.8) Л.А.Козореэ, Л.П.Шпак, 3.С.Губарева, В.Н.Тюкало к

П.П.Карпухий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Рубежанский филиал Харьковского ордена Ленина политехнического института им. В.И.Ленина ра) спосои получяния I,а-дилцятилвензолл

Изооретение относится к способу получения алкилароматических кетонов, а именно I,4=-диацетилбензола, который может быть использован в синтезе мономеров для получения высокомолекулярных соединений.

Йзвестен способ получения

I,4=äèàöåòèëáåíçoëa окислением

n,=ýòèëàöåòîôåíoíà перманганатом калия в нейтральнои среде при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 84 ;ь.

К недостаткам известного способа относятся сложность технологии процесса, предусматривающего экстракцию целевого продукта и последующее удаление растворителя, а также оольшое количество сточных водe

С целью упрощения технологии процессы предлагается вести окисление в кислои среде озонированны ми растворами хромсодержащих сое(динении в присутствии каталити2

I ческих количеств двухвалентного марганца или раствором шестивалентного хрома.

Предложенный способ прост в

5 исполнении, позволяет получать целевой продукт с выходом 87, испо льзовать экономически оолее выгод ный окислитель и полностью исключить ооразование сточных вод.

io П Р И И Е Р 1. Через раствор Х2 з. г сульфата хрома СРg(S04) .6Н26) а 0 2 г сульфата марганца (M((504 °

5Н2б) в IOO мл 35%=ной серн8й кислоты в течение 4 час при БО С про1 пускают озона=воздушную смесь, со. держащую I,8% озона, со скоростью

2 л/мин. Полученный раствор (6D г/л СГ (.у Х), 52% НрЬОД охлаждают до 5оС, из капельйой воронки подают 5 г и=этилацетофенона, поддерживая температуру 10-I2 оС, выдерживают 6 час при 6-8оС, выйавыие кристаллы отфильтровывают, промывают холоднои водой до исчезновения зеленого окрашивания и до нейтральной реакции .по..бумя— I

4 4 Э )РАЙ 25 яб

t:0ñòàâH1саь Ц, !!!1Т1ЭЦ!СИИ! < -ликтор . ШЯфзйнОВЯ !еаpед Я 1101д!!!эц корректор Д.Д !1!4Яц иц лака» 4

1 и !та;к, (Р !

1одиисное! !!1!!!111!! 1 остдарствеииого комитета Совета Министров СССР ио делим изобретений и отк!нагий

Москва, 11303б, Раун|свая иаб., 4

99, Бережковская иаб, 24!

1!и лирия сне а1!атеит», Москва, 3 ге конго и су!11ат при 50о" ° !" ато"ный раствор и промывные воды собираээт отдельно.

Получа1эт 4,7 r (85 ) ? 4=диацетилбензола, т.пл. I09-???оС, после 1!е1эекристаллизации из метанола, -.ïë. ПЗ-??4 С. Смесь очищенного г!родукта с заведо1;им образцом ?,4=диацетилбензола не дает депрессии температуры плавле-ния .

П Р И Ы P 2. Через ?00 мл маточника, полученного, как в щзимесе ? и содержащего 30 г/лCt (,Я, ЗБ

Н2$04 и 2 Г/л Ь1пЯ)4»ьН20, со скоростьм 2 л/мин в течение 4 час при 80оС пропускают озоно=возду!1надю смесь, содержащую I,Oj озона, наб11ющая упаривание раствоиа

LG0 г/л Сг (./?), 525 НДОРФ. K охлажденному маточнику добавляют 5 I л =этилацетофенона и проводят окис ление, как в примере I. Получают

4,8 r (87j ) ? 4=диацетйлбензола, т.1. . 1. ?10-I?2 G». !

1 Р 1 !1 P 3. В трехгорную колоу на ?50 мл, снабженную капельно.1 во эонкой, мешалкой и термометром вносяr ?6 г бихромата натрия $53 мл воды и ?О г п=этилацетофейона, раз!,1ешивают до полного растворенйя бихЦотт1ата, охлажДают РаствоР До

4-6 С и добавляют из капельной воронки ЗЗ,З мл 94,7Я=ной серной кис лоты, поэ!.!1е11живая температуру 6?0оС .ф

Реакционную массу пере;.!ешив:.:ют ?? час при 6-8оС, фильтруют, от ... вают осадок до йсчезновения зеленого окращивания и до нейтрально.i реоакции по бумаге конго сч!!а1 при ЬО С и получают 8,8 г {80;.)

Г4=;пиацетилбензола, т.пл. ??О??2оС, После перекрйстцлэ1йзации из четанола т.пл. ??3-П4 "С.Смесь очи ценного продукта с заведомым образ цом ?,4=диацетилбензола не дает депрессии температуры плавления .

П Р И М Е Р 4. Процесс проводят, как в примере I, но окисление ведут ищи ?7"С в течение 3 час. Полу чают r,77 r (70Я) целевого продукта т.йл. Ш-.ПЗоС.

Ц Р И M К P 5. Проводят опыт аналогично приме 1, но вместо бихро мата натрия загружают З,З г хромового ангидрида. Получают 8,5 r (78j. ? 4=диацетилбензола, т.пл.

II0-??2оС. ЩЦ.Ы ИЬОБ ЫТЙ Й

Способ получения ?,4=äèdöå Tèëáeíço-ла окислением к=этйлацетофенона с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упро-щения технологйи процесса, окисление велут в кислой среде озонированными растворами хромсодержащих сое". динений в присутствии каталитических ноличеств двухвалентного марганца или раствором ыестиваэ1е1г!ноГО хрома,