Способ получения бис(фенилэтинил) аренов

 

Союз Советских

Социдлистйц&ских

Республик (») 545629 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено29.03.75 (21) 2101075/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.02.77.Бюллетень № 5 (45) Дата опубликования описания12.04.77 (51) M. Кл, С 07 С 15/12

С 07 С 43/20

С 07 С 49/76

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий (53) УДК 547.538 .782..07 (088.8) В. В. Коршак, E. С. Кронгауз, A. N. Берлин, A. П. Травникова, (72) Авторы H, M, Кофман, Л. Г. Карпицкая, Т. M. Бобровская, Е. Б. Меркушев, изобРЕтЕни" А. Н. Новиков, М. С. Шварцберг и И, Л. Котляревский

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР, Томский государственный педагогический институт им. Ленинского комсомола, Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени (71) Заявители политехнический институт им. С. M. Кирова и Новосибирский институт химической кинетики и горения Сибирского отделения AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ФЕНИЛЭТИНИЛ) АРЕНОВ шествляется в одну стадию, Обшая схема реакции

gl1gj 2 O 3

Изобретение относится к улучшенному способу получения бис(фенилэтинил)аренов, которые могут быть применены в синтезе термостойких полимеров.

Известен способ получения бис(фенилэтинил)аренов, например 1,4-бис(фенилэтинил) бензола, конденсацией П -диодбензола с фенилацетиленидом лледи (1). Недостатком известного способа является использование фенилацетиленида меди — взрывоопасного про-40 дукта, сложность и многостадийность процесса, вызванные необходимостью получения фенилацетиленида меди из фенилацетилена, а также невысОкий выход целевого продукта—

45%. 15

С целью упрошения процесса — сокрашения стадий, исключения приготовления взрывоопасного фенилацетиленида меди и повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу фенилацетилен подвергают взаимо- 2О действию с арилендииодидом в присутствии неорганического основания, например поташа, и катализатора — однойодистой меди в кипящем пиридине в токе инертного газа.

Выход продукта 60-80%, Процесс осуПример 1. 1,4-бис(фен1лэтинил)

6ензол.

Реакционную смесь, состояшую из 50 мл пиридина, 6,6 г и -дииодбензола, 3,82 r однойодистой меди, 6,12 г фенилацетилена, и 5,14 г безводного поташа нагревают при перемешивании в токе инертного газа (аргона или азота) при кипении пирпдина в течение 15 ч, затем охлаждают о комнатной температуры, добавляют 750 мл разбавленНоН соляной Kvic o (1:3), выпавший оса док отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой (1:2) о исчезновения запаха пиридина, а затем водой до нейтральной реакции. Для отделения целевого продук545629

Составитель В. Назина

Редактор Л. Гончарова Техред 3. Фанта Корректор А. Лакида

Заказ 263/5 Тираж 572 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная. 4 та от неорганических солей осадок кипятят

0,5 ч в 1 л диоксана, горячий раствор фильтруют, охлаждают, выпавший осадок перекристаллизовывают из этилацетата. Выход 1,4-бис(фенилэтинил) бензола с т.пл. 178-

180 С, 80%. ИК-спектров полученного соо единения и заведомого образца 1,4-бис(фенилэтинил) бензола идентичны.

Пример 2. 4,4 -бис(фенилэтинил)

1 дифенилоксид. 10

40 мл пиридина, 21,1 r 4,4-дииодифе2 нилоксида, 15,3 г фенилацетилена, 12,85г безводного поташа, 9,55 г однойодистой меди нагревают при перемешивании в токе аргона

15 ч. Выделение и очистку продукта реакции проводят аналогично примеру 1 . Выход 4,4—

- бис(фенилэтинил) дифенилоксида 60%, т.пл.

186-187,5оС, Найдено %: С 90,09;

Н 4,86. Вычислено,%: С 90,78; Н 4,91.

Пример 3. 3,3 -бис(фенилэтинил) бензофенон.

Получают по примеру 1, используя 40 мл пиридина, 0,05 моль 3,3 -дииодбензофенона, 0,15 моль фенилацетилена, 0,075 моль поташа и 0,05 моль однойодистой меди. Выход продукта 70%, т.пл. 154-155 С. Найдено %:

С 91,14; Н 4,72

Вычислено %: С 91,08; Н 4-,73.

Формула изобретения

Способ получения бис(фенилэтинил)аренов на основе фенилацетилена и арилендииодидов, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, фенилацетилен подвергают взаимодействию с арилендииодидом в присутствии неорганического основания, например поташа, и катализатора-однойодистой меди в кипящем пиридине, в токе инертного газа.

Источники информации, принятые во вниние при экспертизе:

1.С E.Саь1го ups,Зпбобеь,Benzofur o es, Phial! cles u d Topazes ч а Соррег (1)Acet. lic1es, 3.Oval. СИе п., 1966, т. 31, с. 4071.