Способ получения 5,6,7,8-тетрагидронафтола-2

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 58475 7 (61) Дополнительный к патенту(22) ЗаявлЕно 27.02.75 (21) 2109652/23-04 (23) Приоритет - (32) 28.02 ° 74 (31) R 1 534 (33) (43) Опубликовано 15. 12.77.Бюллетень _#_o 46 (45) Дата опубликования описания 20.04,78 (о1) Я. Кл.

С 07 С 39/34

Гооударстаенный комитет

Совета Мнннстроа СССР оо делам изооретеннй н открытий (53) УДК 547.65 .1(088.8 ) Иностранцы, Дьюла Целльнер, Имре Годла, Тамаш Болли и Тибор Кекеши (ВНР) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие

Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Рт" (БНР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6,7,8-ТЕТРАГИДРОНАФТОЛА-2

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 5,6,7,8-тетрагидронафтола-2, который является ценным .исходным вешеством для получения терапевти« чески активных соединений. Ь

Известны способы получения 5,6,7,8-тетрагидронафтола 2 каталитическим гидрированием .-нафтола.

Так, например известно гидрирование

1а -нафтола в присутствии платинового ката- 10 л из &тоюа

Однако при этом получают смесь продуктов 5,6,7,8-тетрагидронафтол -2 и 1,2,3, 4-тетрагидронафтол-2. 15

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения

5,6,7,8-тетрагидронафтола-2, гидрированием

Р -нафтола на никелевом катализаторе при давлении 230 атм в кислой среде.

Недостатком данного способа является необходимость проведения процесса при высоких давлениях и недостаточно высокий выход целевого продукта -80%.

Uenb изобретения — упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что гидрирование Р -нафтола в кислой среде осуществляют на палладиевом катализаторе, нанесенном на активированный уголь, процесс ведут в спирте с 1-3 атомами углерода при о

40-100 С и давлении 1,2-20 атм.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

1а -нафтол вводят в нагреваемый и охлаждаемый автоклав, смешивают с безводным или содержашим самое большее 107о воды спиртом с 1-3 атомами углерода, предпочтительно, с метанолом, затем добавляют палладиевый катализатор на активированном угле, при известных, условиях. содержащий также промотор, например платину, родий, или рутений и смесь подкисляют неорганической или органической кислотой, например соляной, серной, муравьиной,уксусн о й, щавелевой или лимонной кислотой до р11 1-4, предпочтительно 3,4.Автоклав затем продувают азотом и гид584757 тительно при 5 атм. В начале гидрирования реакционную смесь наг евают ао 40-100 С э предпочтительно до 80 С. Реакция гидрирования начинается при 40 С. и заканчивается в зависимости от количества и качества используемой кислоты и качества катализатора примерно за 2-12 ч. Так как реакция протекает экзотермично (18-20 ккал/моль

H ), необходимо охлаждение реакционной смеси во время реакции. По окончании реак-. 0 ции катализатор отфильтровывают и регенерируют отгонкой растворителя из фильтрата.

Остаток после перегонки смешивают с основанием, целесообразно с 6%-ным aors- r5 ным раствором гидроокиси натрия, вплоть до замены атома водорода ароматической вкси-группы количественно на натрий (рН 1Q).

Из подщелоченного раствора упаляпот имеющие-, ся побочные продукты (декагидронафтол-2 М и 1„2„3,4-тетрагидронафтол-2) путем экстракции с помощью хлороформа. Остающуюся водную фазу и оп кисляют кислотой преппочтительно разбавленной серной кислотой по рН 1-4, предпочтительно 2. После этого

5,6,7,8-тетрагидронафтол-2 выделяется в виде масла и его экстрагируют с помощью органического растворителя, например хлоро» форма. Из экстракта затем выделяют 5,6, 7,8-тетрагидронафтол-2 путем отгонки раст- ЗО ворителя. Полученный продукт имеет т.пл,60 С, о т.кип. 148 С при 10 мм рт.ст.

Пример 1. В нагреваемый автоклав емкостью 350 мл под давлением при перемешивании =àãðóæàþò 30 г р-нафтола, 200 мл метанола, 6 г 10%-ного палладиевого катализатора на активированном угле и 2 мл ледяной уксусной кислоты. После герметизации автоклав продувают азотом и лО

1 создают давление водорода 5 атм. Реакционную смесь взбалтывают под этим даво лением при 80 С, Спустя 3 ч реакционная. смесь не содержит более непрореагировав45 из 75% 5,6,7,8-тетрагидронафтола-2, 37. декагидронафтола-2 и 22% 1,2,3,4-тетрагидронафтола-2. После отфильтровывания катализатора метанол отгоняют, остаток смешивают с 13 г гидроокиси натрия в виде

6%-ного водного раствора (216 мл) и затем нз полученной смеси (рН 10) декагидронафтол-2 и 1,2,3.4-тетрагидронафтол-2 экстрагируют 2 раза по 50 мл хлороформом.

Значеняе рН водной фазы затем поводят по

И

2 с помощью концентрированной серной кислоты. Выделяющийся в маслянистой форме

5,6,7„8-тетрагипронафтол-2 экстрагируют

2 раза по 50 мл хлороформом, продукт вы60 ,пеляют из экстракта путем отгонки хлорофоРма Brixog 521 1 г (72,0Ж от теории), Т.пл, 60 С, т. кип. 148 С (при 10 мм рт.ст. ) .

Пример 2, В автоклав при перемешивянии поп давлением загружают 30 г

Р -нафтола, 200 мл метанола, 5 г промотированного родием 10%-ного палладиевого катализатора на активированном угле и

2 мл ледяной уксусной кислоты. Гидрирование и выделение продукта осуществляют по примеру 1, Получают 22 г 5 6 7 8- тетрагидронафтола-2 (71,47 от теории), т. пл. о о

60 С, т,кип. 148 С при 10 мм рт.ст.

Пример 3. В оборудованный магнитной мешалкой нагреваемый автоклав емкостью 4 л помещают 300 г Р -нафтола, 2000 мл метанола,40 г 10%-ного палладиевого катализатора на активированном; угле и 20 мл ледяной ° уксусной кислоты. о

Гидрирование при 80 С и при .давлении водорода 5 атм заканчивается за 8-10 ч. Выделение продукта осуществляют по примеру

1. Получают 265 г 5,6,7,8-тетрагипронафтола-2 (86% от теории), т, пл. 60 С, о т.кип. 148 С (при 10 мм рт.ст.).

Пример 4. В снабженный мешалкой, охлаждающей и обогревательной рубашкой автоклав емкостью 1,5 м помещают 100 кг ь

P --нафтола, 500 л метанола, 5 кг 10%-ного палладиевого катализатора на активированном угле и 6 кг ледяной уксусной кислоты. Гидо рирование при 80 C и давлении водорода

5 атм заканчивается за 4-8 ч. Выделение продукта осуществляют по примеру 1. Получают 86,5 кг 5,6,7,8-тетрагидронафтола-2 (84,0 4 от теории), т. пп. 60 С, т.кип. 148 С ь о (при 10 мм рт.ст.).

Пример 5, В обогреваемый аппарат для гидрирования емкостью 250 мл помешают 15 г р -нафтола, 100 мл метанола, 3 г 107-ного паллапиевого катализатора на активированном угле и 0,6 мл концентрированной соляной кислоты. Аппарат закрывают, продувают азотом и осуществляют гидо рирование при 45 С и давлении водорода

1,5. атм. После 44 ч реакции реакционная смесь содержит 97% 5,6,7,8-тетрагидронафтола-2 и 3ъ непрореагировавшего р -нафтола. Продукт выделяют обычным способом.

Выход 14,3 r (93,0% от теории), о о . т.пл. 60 С, т.кип. 148 С при 10 мм рт.ст.

Пример 6. В обогреваемый автоклав емкостью 350 мл при перемешивании под давлением загружают 30 г Р -нафтола, 200 мл метанола, 6 r 107-ного палладиевого катализатора на активированном угле и 2 мл ледяной уксусной кислоты. После герметизации автоклав продувают азотом и создают давление водорода 20 атм. Затем взбалтывают и одновременно повышают температуру автоклава до 80 С. При давлении о

584757

Составитель Н, Антипова

Редактор Н. Потапова Техред М. Левицкая Корректор Н. Ковалева

Заказ 4623/719 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ЛПП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

20 атм гидрирование продолжается в течение 1,25 ч. Выделение продукта осуществляют по примеру 1, Получают 23,1 г 5,6,7,8-тетрагидронафтола-2 (75,0% от теории), т.пл. 60 С, S о т.кип. 148 С при 10 мм рт.ст.

Пример 7. B обогреваемый автоклав емкостью 350 мл при перемешивании од давлением помещают 30 г Р -нафтола, 200мл метанола, 6 г 10%-ного палладиевого ка- 10 тализатора на активированном угле и 2 мл ледяной уксусной кислоты. После герметизации автоклав продувают азотом и устанавливают давление водорода 5 атм. Гидрироо вание осуществляют при 50 С в течение

10 ч. Затем реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и продукт выделяют как в примере 1. Получают 2.;Г,9 г 5,6,7, 8-тетрагидронафтола-2 (74,89 от теории), т.пл. 60оС, т.кип. 148 С нри 10 мм рт.ст, Ю

Пример 8. В описанный в примере

1 автоклав при перемешивании под давлением помешают 144 r f-нафтола, 200 мл этанола, 7,2 г 5%-ного паллаииевого катализатора на активированном угле и 12 мл ледя- ной уксусной кислоты. Гидрирование и выделение продукта осуществляют по примеру 1, однако-время реакции составляет 16 ч. Таким образом получают 116,2 г 5,6,7,8тетрагидронафтола-2 (78,5% от теории), т. пл, 60 С. т. кип. 148 С при 10 мм рт.

О о

Пример 9. В автоклав по примеру

4 загружают 200 кг Р -нафтола, 500 л метанола, 10 кг 10%-ного палладиевого катализатора на активированном угле и 26 кг ледяной уксусной кислоты. Гидрирование о при 80 С и давлении водорода 5 атм заканчивается за 6-10 ч. Продукт выделяют согласно примеру 1. Получают 166,2 кг 5,6, 7„8-тетрагидронафтола-2 (80,9% от теории) о т,пл, 60 С, т.кип, 148 С прп 10 мм рт.ст, формула изобретения

1.Способ получения 5,6, 7,8 гетрагидронафтола-2 путем гидрирования р -нафтола в присутствии катализатора в кислой среде при повышенной температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с пелью упрощения технолбгии процесса и увеличения выкода целевого продукта, в качестве катализатора используют палладий, нанесенl ный на активированный. уголь, ипропессведут в спирте с 1-3 атомами углерода при о

40-100 С и давлении 1,2-20 атм.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что используют спирт с содержанием воды не более 10 вес.%.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что спирт берут в количестве 1-20 вес.ч. на 2 вес.ч. -нафтола.

4. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юш и и с я тем, что используют палладиевый катализатор, нанесенный на активированный уголь, промотированныи платиной, цли родием, или рутением.

5. Способ по пп. 1-3, о т л и ч а юш и и с я тем, что используют катализатор, содержащий 2-10 вес.% палладия, нанесенного на активированный уголь.