Способ получения 3,6-диформиатовтранс-триолов стеринов

 

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пщ 592827

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-B) (22) 3 аявлено 04.06.76 (21) 2369047/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.02.78. Бюллетень № 6 (45) Дата опубликования описания 23.03.78 (51) М. Кл. С 07J 9(00

Государстйеирмй комитет

Совета Миийстров СССР по делам изобретеиий и открытий (53) УДК 547.689.6.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. В. Мухина и В. Г. Атабекян

Ленинградский химико-фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,6-ДИФОРМИАТОВ ТРАНС-TPHOJIOB

СТЕРИ НОВ

Н С СН5

00СН

НС00

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения З,б-диформиатов транс-триолов стеринов, являющихся физиологически активными соединениями.

Известен способ получения З,б-диформиата холестан-Зр, 5а, 6Р-триола путем взаимодействия холестерина с перекисью водорода в муравьиной кислоте. По этому способу холестерин первоначально подвергают кратковременному нагреванию при 70 — 80 С с 88%-ной муравьиной кислотой, затем смесь охлаждают до 40 С и обрабатывают, перекисью водорода получают, обрабатывая транс-триолы стеринов 97,0 — 99,7%-ной муравьиной кислотой при нагревании, предпочтительно при 80 — 85 С.

Выход целевого продукта составляет 80% .

Пример 1. Ç,б-диформиат холестан-Зр, 5а, 6Р-триола. 5 г холестан-Зр, 5а, 6Р-триола и

50 мл 99,7%-ной муравьиной кислоты нагревают в течение 1 час при 80 С. Реакционную (1). При этом целевой продукт З,б-диформиат холестан-Зр,5а,бр-тр иола получают в виде промежуточного продукта с выходом, не превышающим 35%.

5 Кроме того, целевой продукт содержит большое число побочных соединений, что требует многократной его очистки.

Целью изобретения является увеличение выхода при получении З,б-диформиатов транс10 триолов стеринов.

Согласно изобретению З,б-диформиаты транс-триолов стеринов общей формулы массу охлаждают в течение 30 мин при 0 С, выпавший осадок отфильтровывают и пере25 кристаллизовывают из метанола.

Получают 4,3 г (выход 80% ) целевого продукта с т. пл. 180 — 186 С.

Пример 2. 3,6-Диформиат ситостан-Зр, 5а, бр-триола.

592827

Формула изобретения

НСОО н, ОЦ 00СН

Составитель И, Федосеев

Техред Л. Гладкова

Коррскторы: Л. Котова и Т. Добровольская

Редактор Е. Хорина

Подписное

Заказ 256/5 Изд. № 283 Тираж 563

1-1ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

5 г ситостан-Зр, 5а, 6р-триола и 50 мл

97,0%-ной муравьиной кислоты нагревают в течение. l час при 85 С, Реакционную массу охлаькда1ог прп 0 С, полученный осадок отфильтровывают и перекристаллпзовывают из метанола и получают 4,5 r 3,6-диформиата ситостан-ЗР, 5а, 6р-триола (выход 80,4%) с т. пл. 134 — 136 С.

Найдено, %: С 74,02, 74,08; Н 10,40, 10,46.

С31Н5205 где К=Н, СНз, С2Нз, путем взаимодействия производных стерина с муравьиной кислотой при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевого продукта, в качестве производного стерина используют транс-триол стерина и муравьиную кислоту используют в концентрации 97,0—

99,7%.

Вычислено, %: С 73,81; Н 10,32, Дополнительным преимуществом предлагасмого способа является получение нового соединения — - 3,6-диформпата ситостан-ЗР,5а,бр5 триола.

1. Способ получения 3,6-диформиатов

10 транс-триолов стеринов общей формулы

2. Способ по п. 1, отлича ющийся тем, что процесс проводят при 80 — 85 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Selective Oxidation with N-Bromsuccinimide. I I Cholestane-3р, 5а, бр triol. 1 . Fieser

S. Rajagopalan 1. Лгп. Chem. Soc., 71, 3938 (1949) .