Способ получения дихлорангидрида -хлорметилфенилфосфоновой кислоты

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1г г1 595332

Ваоа Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. спид-в . (22) Заявлено 03.05.76 (21) 2354814/23-04 (51) М. 1(л.- "С 07Г 9/42 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78, Бюллетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 22.03.78

Совета Министров СССР по делам изобретений

53) УДК 547.341.07 (088,8) н открытий (72) Автор изооpстсния

В. В. Кормачев

Чувашский государственный университет имени И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА и-ХЛОРМЕТИЛФЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

0 и — г.1г:К.,(, „Н 1 (1, Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ” P-связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида п-iëîðìåòèëфенилфосфоновой кислоты формулы который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза биологически активных веществ, экстрагеитов редких и цветных металлов или термостойких красителей.

Известен способ получения дихлорангидридов фосфоновых кислот взаимодействием фосфоиистых кислот с пятихлористым фосфором (1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоиовой кислоты, который заключается в том, что и-толилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при температуре 100 С, с последующей обработкой полученного дихлорангидрида и-толилфосфоновой кислоты хлором при нагревании до температуры 120 — 130 С и ультрафиолетовом облучеиии. Выход продукта 64%, а при проведешш последней стадии в растворителе выход продукта увеличивается до 78% (2).

1(недостаткам этого способа следует отнести двухстадийиость процесса. Кроме того, при избытке хлора (точная дозировка iëoðà затруднительна) продукт содержит значительное количество дихлорангидрида и-дилормстилфепилфосфоновой кислоты, эффск10 тивнос отделение которого перегонкой осущсствггть ис удастся. При этом остается 22—

36% неиспользусмог о кубового остатка, ирсдставлякицсго собой иолихлориды.

1(недостаткам способа также относится

15 сравнительно невысокий вы.;од целевого продукта при проведении процесса в отсутствие растворителя.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода дихлораигидри20 да ll-хлорметилфенилфосфоновой кислоты.

Это достигается описываемым способом получения дихлорангидрида гг-iëîðìåòèëôåíèëфосфоиовой кислоты, который заключается в том, что и-толилдихлорфосфин подвергают

25 взаимодействгпо с хлористым сульфурилом при ультрафиолетовом облучении и температуре 110 †1 С.

Отличительными признаками способа является проведение процесса при ультрафполе30 товом облучении и температуре 110 — 140 С, 595332

15

Фор,!ула пзобрстсн>!я

Составитель Л. Карунина

Текрс;! Л. Расторгуева

Редактор T. Никольская

Корректоры: Л. Орлова и Е. Хмелева

Заказ 189/12 Изд ¹ 297 Тираж 588

11ПО Государственного комитета Совета MHHIIcTpoB СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раугпская паб., д. 4>5

П0;!ПИСИОЕ

Типография, Il1>. Спи!, иопгь 2

Способ характеризуется простотой и позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом 92%. Дихлорангидрид и-дпхлорметилфенилфосфоновой кислоты и другие полиорганихлориды при этом»e получаются.

Пример 1. К 30 г (0,155 г. моль) и-толплднхлорфосфпна при охла>кденип до 5 С прпкапывают 42 г (0,310 г моль) хлористо; о сульфурила и при облучении ртутно-кварцевой лампой ПР1 -2 температуру pc»re!I!!o«rloii массы постепенно поднимают до 140 С, которую выдерживают 2 ч. Затем добавляют еще 21 r (0,155 г.моль) хлористого сульфурила и нагревают при 110 — 140 С 2 ч.

Двукратной перегонкой реакционной массы получают 15,8 r дихлорангидрида и-толилфосфоновой кислоты с т. кип. 161 — 162 С>!18 м;r рт. ст.; п 1,5583 (литерат рпые данные: т. кип. 153 — 155 С/15; п о 1,5588) и

17,8 г (92%, считая на прореагировавший толилдихлорфосфин) дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты с т. кип.

210 — 212 С/17 мм рт. ст.; d4о 1,4694; и 2о

1,5769. МДт> найдено 54,91; вычислено 54,85.

Найдено, %: Cl 43,65; P 12,81.

СтНвС1зРО.

Вычислено, %: С1 43,80; P 12,78.

В ПМР-спектре полученного соединения (прибор К вЂ” 12 Perkin Е!гпег liа 60 м Гц

СС141МС) иместся сппглет при 5 4,26 м. д. (СН С1), мультиплет при б 6 93 — 7 75 м. д. (— СвН4 — ) и незначительный синглет при б

2,00 м. д. (СНз). Последний синглет указывает на наличие незначительной примеси дихлорангидрида и-тол илфосфоновой кислоты.

11>>тс!;>II I; l! ы! Il!! !с1>с>!!II!I>c TII >>о,iTB! »к,r !ют структуру сосдп с пя.

Необходимый остаток после перегонки 1,1 г.

П р и м с р 2. 10 г п-толплдпхлорфосфпна нагревают до 140 С и к нему прикапывают в тсчсIIllc. 2 и 25,-1 г >г>ор>!с!огг> сульфур! I» без

Ф - о г>.!! ! с и и я .

ITepcror!êoé «ыделя>от 10,5 г (97%);rrl лораш пдр«да и-тол>>лфосфоповой кислоты с т. кип. 117 — 118 C/0,65 м м рт. ст.; d 42о 1,3422; и" 1,5581.

Хлорированпый продукт не выделен.

Способ получения дихлорангидрида и-хлор20 мстплфенилфосфоновой кислоты взаимодействием и-толилдпхлорфосфпна с хлористь>м сульфурплом прп повьш с«ной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения r!poLI0cñа и повышения выхо.1а цслсво. о

25 продукта, процесс ведут прп ультрафполсто«ом об rifle!I!I!I и температуре 110 140 С.

Источники информации, пр;!пятые во внимание при экспертизе

30 !. 11ур,тел», 1,, Выли» у Р. Химия оргаппчсск! х с<>сд! >:опий фосфор». М., «Х>>сия», 1972, с. 372.

2. Петров K. Л. и др. Дихлорангидрид п-хлорметилфепилфосфоновой кислоты и не35 которые его реакции, %OX 1975, 45, № 11, с. 2428.