Способ получения дихлорангидрида -хлорметилфенилфосфоновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i 595333

Фаоз Саввтскик социалистических

Республик

° « (» а

1

t (f (61) Дополните(7ьиое к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.05.76 (21) 2354814/23-04 (51) М. Кл."- С 07Г 9/42 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бю.тлетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 22.03.78 (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Автор изобретения

В. В. Кормачев

Чувашский государственный университет имени И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА и-ХЛОРМЕТИЛФЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ” P-связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты формулы который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза био7огически активных веществ, экстрагентов редких и цветных металлов или термостойких красителей.

Известен способ получения дихлорангидрпдов фосфоновых кислот взаимодействием фосфонистых кислот с пятихлористым фосфором (1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что и-толилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при температуре 100 С, с последующей обработкой полученного дихлорангидрида и-толилфосфоновой кислоты vëoðoì при нагревании до температуры 120 — 130 С и ультрафиолетовом облучении.

Выход продукта 64%, и при проведении последней стадии в растворителе, выход про5 дукта увеличивается до 78% (2).

К недостаткам этого способа следует отнести дв хстадийность процесса. Кроме того, при избытке хлора (точная дозировка хлора затруднительна) продукт содержит значи10 тельное количество дихлорангидрида и-диi7opмeтплфенилфосфоновой кислоты, эффективное отделение которого перегонкой осуществить не удается. При этом остается 22—

36% неиспользуемого кубового остатка, пред15 ставляющего собой полихлориды.

К недостаткам способа также относится сравнительно невысокий выход целевого продукта при проведении процесса в отсутствие

20 растворителя.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты.

Это достигается описываемым способом

25 получения дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что и-толилдпхлорфосфин подвергают взаимодействию с эквимолярной смесью хлора и сернистого газа при темпераЗп туре 140 — 150 С.

595333

Составитель Л, Карунина

Текрсд Л. Расторгуева

1(оррскторы: Л. Onëîâà и Е. Хмелева

Редактор Т. Никольская

Подписное

За к аз 189/13 И зд. Ко 297 Тираж 568

НПО Государственного комитета Совета Мшшстров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Процесс желательно вести при ультрафиолетовом облучении.

Отличительными признаками способа является использование в качестве хлорирующего агента эквимолярной смеси хлора и сернистого газа и проведение процесса прн температуре 140 †1 С.

Способ характеризуется простотой н позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом 80 — 91 /о. Дихлорангидрид -дихлорметилфенилфосфоновой кислоты и другие полиорганилхлориды при этом не получаются.

Пример 1. В 20,5 r n-толилдихлорфосфина при УФ-облучении и температуре 140 С в течение 1,5 ч пропускают одновременно по двум трубкам газообразные хлор и сернистый газ в эквимолярном соотношении.

Перегонкой выделяют 3,4 г дихлорангидрида и-толилфосфоновой кислоты с т. кип.

156 — 157 С/15 мм рт. ст.; nD 1,5577 и 19,8 г (91 /о, считая на прореагировавший толилдихлорфосфин) дихлорангидрида п-хлорметилфенилфосфоновой кислоты с т. кип. 187—

188 С/14 мм рт. ст.; n 1,5770.

Пример 2. В 40 г п-толилдихлорфосфина при 140 — 150 С пропускают одновременно газообразные хлор и сернистый газ в эквимолярном соотношении без УФ-облучения до привеса 11 г.

Перегонкой выделяют 12,4 г дихлоращндрида и-толилфосфоповой кислоты с т. кип. 116—

117 С/0,65 мм рт. ст.; а,о 1,5586 и 29,1 г (80 о, считая на прореагировавший и-толилГ дихлорфосфин) дихлорангидрида н-хлор vlåтилфснилфосфоново r кислоты с т. кип, 129—

131 С/0,65 мм рт. ст.; n, 1,5773.

Формула изобретения

10 1. Способ получения дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты взаимодействием п-толилдихлорфосфина с хлорирующим агентом прн повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упро15 щения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве хлорпрующего агента используют эквимолярнуlo смесь хлора и сернистого газа и процесс ведут при температуре 140 †1 С.

20 2, Способ по и. 1, отличающийся тсм, что процесс ведут прп ультрафиолетовом обл" ченнн.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

25 1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических сосдннений фосфора. М.. «Химия» 1972, с. 372.

2. Петров K. Л. и др. Дихлорангидрид п-хлорметилфенплфосфоновой кислоты и неко30 торые его реакции, )J(O.";, 1975, 45, Хо 11, с. 2428.