Способ получения дихлорангидрида 1-хлор2- диэтиламиновинилфосфоновой кислоты

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.0 1.77 (21) 2446898/23-04 с присоединением заявки №(23) Приоритет (51) 1 К

С 07 F 9/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и отирытий (43) Опубликовано 15.05.78.Бюллетень № 18 (53) УДК547.341. .07 (088.8 ) (45) Дата опубликования описания @.ОИ, Q.

Г. А. Пенсионерова, В. Г. Розинов, В. И. Глухих и Л. М. Сергиенко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Иркутский Государственный университет им. А. А, Жданова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 1-ХЛОР-2-ДИЭТИЛАМИНОВИНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

-О (С Н ) ..N — СН = С вЂ” Р

С1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ” P связью, а именно к способу получения нового дпхлорангидрида 1-хлор-2-диэтиламиновинилфосфоновой кислоты формулы который может найти применение в качестве полупродукта для получения физиологически активных соединений, а также в качестве мономера в реакциях полимеризации, Известен способ получения дихлорангидридов замешенных 2-аминовинилфосфоновых кислот взаимодействием дихлорфосфонил-2-винилизоцианата со спиртом или фенолом в среде растворителя при охлаждении (1) .

Известен также способ получения солянокислого триметил- или триэтиламина взаимодействием пятихлористого фосфора с триметил- или триэтиламином, при этом обнаружено образование треххлористого фосфора (2) .

Однако в литературе не извссгно получение нз третичных аминов фосфорорганических соединений со связью углерод- фосфор и дихлорангидрид 1-хлор-2-диэтиламиновинилфосфопо2 вой кислоты и способ его получения н л(п(рлтуре не описаны и являются новыми.

Белью изобретения является получение дпxëoðàHãèäðèäà 1-хлор-2-диэтиламп(ювинилфосфон nt(кислоты, который заключается в том, 5 что триэтиламин подвергают взаимо.(ействию с пятихлористым фосфором в сред(. Këîðoôîðма при комнатной температуре с последующей обработкой полученного продукта сернистым газом.

Строение продукта подтверждено 11МР-, ИК- и ЯМР спектрами.

В ПМР-спектре присутствуют сигналы:

1,21 м.д., триплет (CH з); 3,50 м.д., мультиплет, после развязки по фосфору переходящий в квартет (СН„); 7,20 м.д. дублет, J(РН)

И 12 Гц (винильный протон). В спектре ЯМРз Р присутствуют сигналы — 36.5 м.д. и слабый—

39,6 м.д., каждый из которых без развязки по протонам дает дублет. Присутствие двух сигналов, скорее всего, обусловлено наличием цис-транс-изомеров, тем более что в спектре ПМР каждый сигнал имеет слабого спутника.

B ИК-спектре присутствуют полосы поглоп(ения, характерные для валентных колебаний

Р = 0 (1250 см ), валентных колебаний связи С = С (1608 и 1628 см, мис-транс-изоме25 ры), валентных колебаний = С вЂ” Н (3055 см ) 606860

Фор,иула изобретена. I

Составитель Л. Каруннна

Техред О. Луговая Коррсл5ор И. Гоксин

Тираж 559 !однисное

Редактор Т. Девятко

Заказ 2531/17

ЦНИИПИ Государственного комизега Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППГ! «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В спектре, ЯМР промежуточного продукта присутствуют сигналы -219 м.л. (РС(; 1, +298 м.д. (РС1 ), а также -75,4 м.д. II 67,2 м.д.

I Ioñëåäíèå сигналы oTIloc51тся к органплтрихлорфосфониевому катио11у, по-в11дпмому, к

1(ис- и транс-форме.

Пример. К раствору 41,7 г (0,2 моля) PCL в

400 мл хлороформа при комнатной температуре добавляют 27 г (0,27 моля) триэтиламина в

50 мл хлороформа. Выделяется осадок, который к концу добавления триэтиламина растворяет- 10 ся. Раствор приобретает темно-красную окраску. Через 1 сут растворитель удаляют при комнатной температуре в вакууме, бурый осадок обрабатывают SO> и летучие продукты удаляют в вакууме. Дихлорангидрид 1-хлор-2-диэтил аминовинилфосфоновой кислоты экстрагируют эфиром, в остатке остается солянокислый триэтпламин. Эфир отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Выход 2,1 г (12,7%). Светлокоричневые кристаллы. T. кип. 125 — 130 С (0,03 мм рт. ст.) . Т. пл. 52 С (из гептана) . 20

Вычислено, о/о: С 28,77; Н 4,42; P 12,36;

N 5,59; Сl 42,46.

С „- Н, 1С1зРО.

Найдено, о/о: С 28,36; Н 4,69; P 12,10; N 6,15;

Cl 41,05.

Способ получения дихлорангидрида 1-хлор-2-диэтиламиновинилфосфоновой кислоты, заключающийся в том, что триэтиламин подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде хлороформа при комнатной температуре, с последуюшей обработкой полученного продукта сернистым газом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР N 476272, кл. С 07 F 9/40, 1973.

2. 1. R. Beattie, М. Webster. The Interaction

of Phosphorus Pentachloride with Tertiar5/ Amines, I. Chem Soc, 1961, с. 1730 — 1733.