Способ получения 2,3,3-триметил1,4 пентадиена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ пц 6l2922 блюз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.05.74 (21) 2024170/23-04 (51) М. Кл. - С 07С 11/12 с присоединением заявки М

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.78. Бюллетень Ле 24 (45) Дата опуоиликовання описания 21.06.78 (53) УД1(547.313.3 (088.8) (72) Авторы изобретения Д. Л. Рахманкулов, H. Е, Максимова, С. С. Злотский, И. М. Брудник, В. Н. Узикова, Е. А. Кантор и В. И. Агапчев

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,3-ТРИМЕТИЛ-1,4-ПЕНТАДИЕНА

Изобретение относится к способам получения 1,4-пентадиена, являющегося ценным сырьем для синтеза полимеров, биологическиактивных веществ и лекарственных препаратов.

Известен способ получения 2,3,3-триметил1,4-пентадиена путем взаимодействия ацетилена или метилацетилена с 2-метил- или 2,3диметплбутеном-2 при давлении свыше

100 атм и температуре около 600"С (1).

При этом получают продукт с выходом не более 60%, что является недостатком способа наряду с дефицитностью исходного сырья и жестким режимом процесса.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 2,3,3-триметил-1,4-пентадиена, заключающимся в том, что 2,4,4,5,5,б-гексаметнл1,3-диоксан подвергают расщеплению в присутствии кислотного катализатора и воды при

360 — 380 С. Используемый в качестве исходного сырья 2,4,4,5,5,б-гексаметил-1,3-диоксан может быть получен на основе доступного сырья — уксусного альдегида и 2,3-диметилбутена-2 путем конденсации их по реакции

Принсг.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помешают 84 г (1 моль) 2,3диметил-2-бутена, 88 r уксусного альдегида в виде 30%-ного водного раствора и 5 г концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают при нагревании (40 — 60" С) в тече5 нии 4 ч. llo окончании реакц1ш органический слой отделяют и разгоняют. Выделяют

156 r 2,4,4,5,5,b-re .caxiezr>;>-1,3-диоксана (т. кип

188 — 190 С, прзо = 1,4287; д. - " = 0,9367). Вы ход диоксана составляет 90,7%.

10 Ьб г 2,4,4,о,v,б-гексаметнл- l,б-диоксана прн

360 — 380" С подают в смеси с водон в соотношении 1: 3 на кальцийфосфатньш катализатор КДВ-15, помещенньш в кварцевый реактор. 11родукты реа! Ции coolip2101 В приемник, 15 отделяют от воды и анализируют. 11олучено, г: 2,3,3-триметил-1,4-пентадиен 62,6; С1-1зСНО

19,8; смолы 2,1. Выход 2,3,3-трпметнл-1,4-пентадиена (т. кип. 108 †1 С, ир - " = 1,4313;

d,- " = 0,7496) составляет 87,3%

20 Пример 2. Во вращающийся автоклав загружают 42 г (0,5 моль) 2,3-днметил-2-бутена, 44 г уксусного альдегпда и 125 г катпонимг э ко. та 1(У-2 (COE = 4,05, влажность 2—

Л 3%). Реакционную массу нагревают до 90 С при интенсивном перемешивании в течении

3 — 4 ч. По окончании реакции катализатор отфильтровывают. Выход 2,4,4,5,5,6-гексаметил-1,3-дпоксана, составляет 93,2%.

30 Расщепление 86 г диоксанг проводят в присутствии катализатора — окиси алюминия, 61292

Формула изобретения

Составитель H. Глебова

Корректоры: Т. Добровольская и Л. Орлова

Техрсд H. Рыбкина

Редактор Е. Дайч

Подписное

Заказ 1254(9 Изд. № 521 Тираж 568

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 модифицированной НзРО4 при 360 — 380 С в присутствии 28 г воды. Получено, г: 2,3,3-триметил-1,4-пентадиена 54,2; СНзСНО 20,3; смолы 3,2. Выход 2,3,3-триметил-1,4-пснтадисна составляет 75,6%.

П р и м с р 3. 42 г 2,4,4,5,5,б-гексамстнл-1,3диоксана, полученного по методике, описанной в примере 1, по каплям подают в течение 2-х часов в кипящий раствор соляной кислоты.

2,3,3-триметил-1,4-пентадиен по мере образования выводят через ректификационное устройство в виде азеотропа (т. кип, 92 — 98 C) Выход диена составляет 48,3%.

Способ получения 2,3,3-триметил-1,4-пентадиена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, а также повышения выхода продукта, 2,4,4,5,5,6-гексаметил-1,3-диоксан подвергают расщеплению в присутствии кислотного катализатора и воды при 360—

380 С.

1О Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3739037, кл. 260 — 666, 1968.