Способ получения 1-галогенгерматранов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
1i ц 649722
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.05.76 (21) 2361967/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.
С 07F 7/30
10с/дарстеенныЙ комитет 23) П (23 Приоритет (43) Опубликовано 28.02.79. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 28.02.79 (53) УДК 547.258.15..07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения В. С. Шриро, Н. Н. Землянский, Н. Д. Колосова, К. А. Кочешков и И. В. Каранди (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГАЛОГЕНГЕРМАТРАНОВ
XGe (ОСН,СН,),N, (I) 5 (IV) (V) R3SnX
Изобретение относится к способу получения новых соединений, а именно 1-галогенгерматранов общей формулы где Х вЂ” CP, Br или J, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и компонентов каталитических систем. 10
Известен способ получения 1-органилгерматранов, заключающийся во взаимодействии полиорганогермасесквиоксанов общей формулы (Кбе01,з — „(OH) у1х (П) где R — алкил или арил с триэтаноламином в присутствии каталитических количеств гидроокиси щелочного металла в среде органического растворите- 20 ля в атмосфере инертного газа.
Недостатками этого способа являются ограниченная область применения, процесс идет при повышенной температуре (130—
140 С) и в присутствии катализатора. 25
Цель изобретения — создание нового способа получения соединений нового типа с ценными свойствами.
Описывается способ получения 1-галогенгерматранов общей формулы (I), заключа- 30 ющийся в том, что тетрагалогенид германия общей формулы GeX4 (III) подвергают взаимодействию с трис- (2-триалкилстанноксиэтил) амином общей формулы
N(CH,CH,OSnR,)„ где R — низший алкил, в среде органического растворителя (например, н-гексана) в атмосфере инертного газа.
Выход целевого продукта 91 — 95%. Целевой продукт выделяется известными приемами. Образующийся в качестве побочного продукта галогенид триалкилолова общей формулы где R — низший алкил; X — Cl, Br, J, вновь превращают в исходный трис- (2триалкилстаннокспэтил) амин общей формулы (IV) .
Предлагаемый способ позволяет проводить реакцию в среде апротонных органических растворителей при комнатной температуре и в отсутствии катализатора с использованием в качестве исходных веществ легко доступных тетрагалогенидов германия и трис- (2-триалкилстапнокспэтил) амина. Последний регенерируется из смеси с выходом около 80%.
649722
60 нпо Заказ 2722/18 Изд. Л% 164 Тираж 520 Подписное
Типография, Сапунова, 2 пр.
Предложенный способ позволяет получать с высоким выходом из легко доступных исходных веществ новый тип соединений. Соединения этого типа представляют интерес в различных областях техники.
1-Галогенгерматраны могут найти применение в качестве биологически активных веществ, компонентов каталитических систем, присадок к смазочным маслам, исходных продуктов в синтезе различных производных германия.
Пример 1. Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере инертного газа. К раствору 6,8732 r (0,032 моль) четыреххлористого германия в 70 мл гексана при перемешивании прибавляют по каплям 30,45 г (0,030 моль) трис- (2-три-и-бутилстанноксиэтил) амина в 30 мл гексана. Реакция проходит с незначительным разогреванием, выпадает осадок белого цвета. Смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, осадок отфильтровывают, дважды промывают гексаном (порциями по
30 мл) и высушивают в вакууме. Получают
7,05 r (91,40/0) 1-хлоргерматрана с т. разл. выше 200 С (в запаянном капилляре).
Найдено, : С 28,24; Н 4,66; Сl 14,12;
N 5,58; Ge 28,42, C Вычислено, : С 28,33; Н 4,72; Сl 13,97; N 5,51; Ge 28,57. 1-Хлоргерматран хорошо растворяется на холоду в воде, при нагревании — в этаноле и пиридине. В метаноле, ацетоне, эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, дихлорэтане, ароматических углеводородах, тетрагидрофуране, гсксапс и пстролейном эфире вещество не растворяется даже при нагревании. Из фильтрата известными приемами выделяют 22,42 г гекса-н-бутилдистанноксана с т. кип. 186 — 187 С/3 мм, который растворяют в 100 мл толуола, прибавляют 3,7332 r триэтаноламина, смесь кипятят 1 ч, образующуюся воду и толуол отгоняют, остаток выдерживают в вакууме до постоянного веса. Получают 25,4912 г (83,70/0 от исходного количества) трис-(2-три-и-бутилстапноксиэтил) амина в виде жидкости свет20 ло-Зкелтого цвета с по 1,4916. Найдено, /0. .С 49,76; Н 9,01; N 1,44; Sn 34,90. С42Н93КО35пз. Вычислено, /0. .С 49,65; Н 9,16; N 1,38; $п 35,07. Пример 2. 1-Бромгерматран получают аналогично 1-хлоргерматрану из 4,9536 r (0,0126 моль) четырехбромистого германия в 80 мл гексана и 12,5678 r (0,0123 моль) трис- (2-три-н-бутилстанноксиэтил) амина в 30 мл гексана. Выход 1-бромгерматрана 4 3,516 r (94,8 /0), т. пл. 198 — 200 С (с разложением; в запаянном капилляре). Найдено, /0, С 24,23; Н 4,09; Вг 27,01; N 4,80; Ge 24,16. СзН12ВгбеМОз. Вычислено, /0. С 24,12; Н 4,02; Вг 26,77; N 4,69; Ge 24,32. 1-Бромгерматран хорошо растворяется на холоду в метаноле и воде, при нагревании— в этаноле, хлороформе и пиридине. В остальных обычных органических растворителях вещество не растворяется даже при нагревании. Из фильтрата после соответствующей обработки получают 10,28 r (81,80/0 от исходного количества) трис- (2-три-и-бутилстанн20 оксиэтил)амина с по 1,4944. Пример 3. Синтез и очистку 1-иодгерматрана проводят в приборе, защищенном от действия света, по методике, описанной в синтезе 1-хлоргерматрана. Из 6,3824 r (0,011 моль) четырехиодистого германия в 80 мл бензола и 11,1693 г (0,011 моль) трис- (2-три-н-бутилстанноксиэтил) амина в 20 мл бензола получают 3,44 г (90,5 /0) 1-иодгерматрана в виде порошка светлооранжевого цвета с т. разл. 117 — 120 С (в запаянном капилляре). Найдено, 0/0: С 21,08; Н 3,54; J 36,91; N 4,12; Ge 21,16. СЗН12беЛКОз. Вычислено, /0. С 20,84; Н 3,48; J 36,72; N 4,05; Ge 21,01. 1-Иодгерматран хорошо растворяется на холоду в воде и метаноле; умеренно растворяется в горячем хлороформе и этаноле. В остальных обычных органических растворителях вещество не растворяется даже при нагревании. Из фильтрата после соответствующей обработки получен трис- (2-три-и-бутилстанноксиэтил)амин. Выход 79,6 /0 (от взятого в 20 реакцию количества), п о 1,4947. Формула изобретения Способ получения 1-галогенгерматранов общей формулы XGe (ОСН,СН,),N, где Х вЂ” Сl, Br или J, отличающийся тем, что тетрагалогенид германия формулы GeX4 подвергают взаимодействию с трис- (2-триалкилстанноксиэтил) амином общей формулы N (CH,СН,OSnR,) „ где R — низший алкил, в среде инертного органического растворителя в атмосфере инертного газа. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР К2 190897, кл, С 07F 7/30, опублик, 1968.
