Способ получения 3-метил-1фенил-4-гидразона пиразол-4, 5диона

 

О П И C-A=:Н= :И Е

ИЗОБРЕТЕЙИ Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 67057I

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 23.11.77 (21) 2545960/23-04 с присоединением заявки М (51) M. Кл.-"

С 07D 231/26 по лелем изобретений (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень хо 24 (53) УДК 547.772.07 (088.8) и открытий (45) Дата опубликования описания 30.06.79 (72) Авторы изобретения

В. М. Дзиомко и М. Н. Стопникова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛ-4ГИДРАЗОНА ПИРАЗОЛ-4,5-ДИОНА

1осударственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-метил-1-фенил-4-гидразона пиразол-4,5-диона, который является полупродуктом для получения компонентов для цветной фотографии, а также полупродуктом в синтезе азокрасителей, Известен двухстадийный способ получения 3-метил-1-фенил-4-гидразона пиразол4,5-диона кислотным гидролизом 4-((n-(диметиламино)-фенил) - имино)-3-метил-1-фенил-2-пиразолин-5-она серной кислотой в среде этилового эфира, образующийся 3-метил-1-фенил-пиразол-4,5-дион подвергают взаимодействию с гидразингидратом в среде уксусной кислоты. Выход целевого продукта 15% (Недостатком способа является его двухстадийность, а также низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Сущность изобретения состоит в том, что

3 -метил-1-фенил-4-гидразон пиразол-4,5-дион получают в одну стадию взаимодействием 4-((и- (диметиламино)-фенил) -имино)-3метил-1-фенил-2-пиразолин-5-она с гидразингидратом в присутствии кислотного катализатора-и-толуолсульфокислоты, контакта Петрова или соли гидразиния с выходом целевого продукта 40 — 50 /о.

Изобретение отли: ается от известного технического решения проведением процесса в одну стадию, что упрощает технологию процесса, и использованием в процессе кис5 лотного катализатора и-толуолсульфокислоты, контакта Петрова или соли гидразиния.

П р и м ер 1. 3,1 г (0,01 М) 4-((n-(диметиламино) -фенил) -имино) -3-метил -1-фенил10 2пиразолин5она (т. пл. 189 — 190С) в

50 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения, добавляют 0,01 r n-толуолсульфокислоты. К этому раствору при механическом псремешивании в течение 5 мин

15 прикапывают 2,5 мл (0,05 М) гидразингидрата B 5 мл уксусной кислоты. Кипятят при псрсмешивании 15 мин, после чего охлаждают и выливают в ледяную воду. Через час выпавший зеленовато-желтый осадок собирают, промывают водой. После перекристаллизации на смеси циклогексан — бензол (2: 1 по объему) получают 1 — 1,1 r (50 /, от теоретического) целевого продукта с т. пл. 110,5 — 111,5 С.

Пример 2. 6,2 г (0,02 М) 4- ((и- (диметиламино) -фенил) -имино) - 3 - метил-1-фенил-2-пиразолин-5-она (т. пл. 189 — 190"С) в 70 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения, добавляют 0,01 r контакта

Петрова. К этому раствору при механичес117057 j

Формула изобретения

Составитель Т. Якунина

Техред Н. Строганова

Корректор P. Беркович

Редактор Г. Прусова

Заказ 1304/9 Изд, Кз 394 Тираж 520 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

КоМ перемешивании в течение 5 мин прикапывают 5 мл (0,1 М) гидразингидрата в

10 мл уксусной кислоты. Кипятят 10—

15 мин, после чего охлаждают, выливают в ледяную воду. После переработки, как в примере 1, получают 1,85 r (45% от теоретического) целевого продукта с т, пл.

110,5 — 111,5 С (циклогексан — бензол), Пример 3. 3,1 г (0,01 М) 4- Дп- (диметиламино)-фенил)-имино) - 3 — метил-1-фе- 10 нил-2-пиразолин-5-она (т. пл. 189 — 190 С) в

70 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения. К этому раствору при механическом перемешивании в течение 5 мин прикапывают 6,5 r (0,05 M) сульфата гид- 15 разиния в 25 мл воды. Кипятят 15 — 20 мин, охлаждают, выливают в ледяную воду.

После переработки, как в примере 1, получают 0,8 — 0,9 r (42,5% от теоретического) целевого продукта с т. пл. 110,5 †1,5 С (циклогексан — бензол).

Способ получения 3-метил-1-фенил-4-гидразона пиразол-4,5-диона с использованием

4-((п-(диметиламино)-фенил) - имино) - 3метил-1-фенил-2-пиразолин-5-она, гидразингидрата и уксусной кислоты, о т л и ч а ющи йс я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 4-((и-(диметиламино) - фенил)-имино)-3-метил-1-фенил-2-пиразолин - 5-он непосредственно подвергают взаимодействию с гидразингидратом в среде уксусной кислоты, и процесс проводят в присутствии кислотного катализатора-и-толуолсульфокислоты, контакта Петрова или соли гидразиния.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ № 1181057, кл. G ОЗС 7/32, опублик. 05.11.64.