Способ получения -никотиноил- (замещенный фенил)этилена
ц672652
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Соеетских
Социалистических
Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 20.06.69 (21) 1339158/23-04 (23) Приоритет — (32) (51) М. К..
С 07D 213/50
Государстеенный комитет (33) (31)— (53) УДК 547.826.1.07 (088.8) (43) Опубликовано 30.07.79. Бюллетень М 28 (45) Дата опубликования описания 30.07.79 по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Цутому Ирикура, Кейити Усияма, Симао Сато и Акира Ито (Япония) Иностранная фирма
«Керии Сейяку Кабусики Кайша» (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ а-НИКОТИНОИЛ+
-(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ)-ЭТИЛЕНА
ZOC /
R
C — CH= CH
0 к 1
j u
Изобретение относится к области получения новых производных пиридинового ряда, обладающие физиологической активностью, которые могут найти применение в медицине. 5
Известен способ получения а, Р-ненасыщенных кетонов взаимодействием двух карбонильных соединений, по меньшей мере одно из которых содержит в а-положении метильную или метиленовую группы (1). 10
Целью предлагаемого изобретения является разработка на основе известного метода способа получения новых соединений, обладающих ценными фармакологическими свойствами. 15
Поставленная цель достигается описываемым способом получения я-никотиноилр- (замещенный фенил) -этилена общей формулы где R — оксигруппа, алкоксильный ради- 25 кал, галоид- или нитрогруппа;
R> — водород, оксигруппа, алкоксильный радикал; заключающимся в том, что
3-ацетилпиридин подвергают взаимодействию с замещенным бензальдегидом обп формулы где R и R имеют вышеуказанные значения.
3-Ацетилпиридин и замещенный бензальдегид конденсируют друг с другом в среде растворителя в присутствии катализатора, такого как каустическая щелочь, пиперидин. В качестве растворителей применяют не реагирующие с 3-ацетилпиридином и диазамещенными бензальдегидами. Такими растворителями, например, могут быть бензол, толуол и простой эфир; вода, метанол, этанол также могут быть применены для этой цели.
Пример 1. Получение сс-никотиноилр- (2-окси-3-метоксифенил) -этилена, В 30 мл этанола растворяют 1,21 г 3-ацетилпиридина и 1,52 г 2-окси-3-метоксибензальдегида. К раствору прибавляют 10 капель пиперидина и перемешиваю при кипячении с обратным холодильником на водя677652
R с — сн=сн !
НОС
Составитель И. Бочарова
Редактор Л. Герасимова Техред А. Камышникова Корректор Е Хмелева
Заказ 2374/9 Изд. № 471 Тираж 521 Подписное
НПО <Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ной бане в течение 4 ч..После охлаждения этанол отгоняют, а красно-коричневый маслянистый остаток экстрагируют эфиром.
После того как экстракт высушен над сульфатом натрия и упарен, выпадают желтые кристаллы, которые после перекристаллизации из этилового спирта дают конечный продукт в виде желтых игл; т. пл. 144—
146 С.
Данные элементарного анализа для
С лН!зОз1 1.
Вычислено, %: С 70,58; Н 5,13; N 5,49.
Найдено, %: С 71,07; Н 5,06; N 5,38.
Пример 2. Получение а-никотиноилр- (3,4-диметоксифенил) -этилена.
В 30 мл этанола растворяют 1,21 г 3-ацстилпиридина и 1,66 г 3,4-диметоксибензальдегида. К этому раствору прибавляют
10 капель пиперидина и перемешивают при кипячении с обратным холодильником на водяной бане в течение 4 ч. После охлаждения этиловый спирт отгоняют, а желтый маслянистый остаток экстрагируют эфиром.
После высушивания экстракта над сульфатом натрия, упаривания и оставления после этого охлаждаться, образуются желтые иглообразные кристаллы. После перекристаллизации этих кристаллов из этилового спирта получают желтые кристаллы в виде тонких игл; т. пл. 81 — 82 С.
Элементарный анализ для С вНдОзМ:
Вычислено, %: С 71,36; Н 5,61; N 5,20.
Найдено, %: С 71,05; Н 5,62; N 5,56, Пример 3. Получение а-никотиноилр- (3-нитрофенил) -этилена.
B 30 мл этанола растворяют 1,21 г 3-ацетилпиридина и 1,51 г З-нитробензалодегида.
К этому раствору прибавляют 10 капель пиперидина и нагревают при перемешивании при 60 — 70 С на водяной бане в течение
4 ч. После охлаждения кристаллы собирают фильтрованием и перекристаллизовывают из этилового спирта, получая при этом желтоватые тонкие кристаллы; т. пл. 181—
182 С.
Данные элементарного анализа для
С14Н оОзКз..
Вычислено, %: С 66,13; Н 3,36; N 11,02.
Найдено, %: С 66,00; Н 3,58; N 11,09.
Пример 4. Получение а-никотиноилР- (3-метоксифенил) -этилена.
В сосуд формы груши емкостью 500 мл помещают 11,4 г (0,094 моль) 3-ацетилпиридина и 12,8 г (0,094 моль) м-анисового альдегида и все это растворяют в 200 мл этилового спирта, добавленного туда после загрузки реагентов. К этому раствору после растворения прибавляют 64 капли пиперидина и смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 24 ч, чтобы образовалась желто-коричневая муть.
По завершении реакции этиловый спирт отгоняют. После того, как остаток (вязкос вещество, которое при случае затвердеваст) перекристаллизовывают из водного этилового спирта, получают палево-желтые кристаллы; т. пл. 76 — 78 С. Выход 12,5 (56% от теории) .
Формула изобретения
Способ получения а-никотиноил+(замещенный фенил)-этилена общей формулы где R — оксигруппа, алкоксильный ради30 кал, галоид- или нитрогруппа;
Ri — водород, оксигруппа, алкоксильный радикал, отл ич а ющи и с я тем, что 3-ацетилпиридин подвергают взаимодействию с за35 мещенным бензальдегидом общей формулы где R и R1 имеют вышеуказанные значения, в среде органического растворителя в присутствии катализатора, такого как пиперидин.
45 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М., «Химия», 1968, с. 806.
