Способ получения 2- (9н-карбазол9-ил) -этил (мет)- акрилатов

 

1

l (11) Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И.С.А,Н„И Е

ИЗОБРЕТЕН И Я

Х АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к а вт. свид-ву— (22) Заявлено 19.06.78 (21) 2633637/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.09.79. Бюллетень ¹ 36 (45) Дата опубликования описания 12.11.79 (51) .Ч.Кл. С 07 D 209/86

Гасударственный комитет по делам изобретении н открытий (53) УДК 547.759.32.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. А. Барба, Л. М. Панасюк и Г. А. Драгалина

Кишиневский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(9H-КАРБАЗОЛ-9-ИЛ)ЗТ ИЛ-(М ET) АКР ИЛАТОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акрилатов 9-(2окси) -этилкарбазола, которые могут быть использованы как,мономеры для синтеза фотополимерных материалов.

В литературе, известен способ получения

2 - (9Н -карбазол-9-,ил) - этилметакрилата обработкой N- (2-окаиэтил) -карбазола метилметакрилатом при нагревании в присутствии небольших количеств тетрабутилтитана iH $-нафтилфениламина. Выход 39% (1).

Кроме того, известен способ получения акрилатов 9- (2-.окси) -этилкарбазола ооработкой 9- (2-окси) -этилкарбазола акриловой кислотой в среде органического растворителя, такого как ксилол, в присутствии ингибитора — пидрохинона и кислого катализатора — n-толуолсульфокислоты при кипячении. Выход 57% (2) Недостатком известных апособов является недостаточно, высокий выход целевого продукта, особенно в первом случае .из-за невысокой реакционной способности метилметакрилата.

Цель изобретения — псвышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом, заключающимся в том, что N-(2-QKGH)-этилкарбазол обрабатывают хлорангидридом акриловой илп метакрпловой кислоты.

Ацилированпе проводят в среде органического растворителя, такого как бензол, в прпсутствии ингибитора — n-бензохинона при нагреваняп.

Контроль за химическим процессом осуществляют с,помощью тонкослойной хроматографии на сплуфолс (элюент — бензол), 10 R1 — — 0 53.

2- (9Н-Карбазол-9-пл) -этил - (мет) акрплат экстрагируют из водного раствора эфиром, концентрируют и очищают перекристаллизацией из смеси эфира и петролейного эфира (1:1).

Выход готового продукта составляег

85 — 90%.

Увеличение выхода целевого прод кта достигается за счет использования в спосоое более реакционноспособного ацилируюшего агента — хлорангидрида ненасыщенной алпфатической кислоты, что практически исключает возможность полимеризации в процес"е синтеза получаемых мономеров.

Пример 1. Смесь 2,1 г N- (2-оксиэтил)карбазола, 1,1 г хлорангидрида акриловой кислоты, 0,01 г и-бензохпноиа и 8 лл бензола нагревают .прп,80 С в течение 2 ч.

Реакционную смесь промывают водным раствором соды. затем промывные воды

Формула изобретения

Составитель И. Богарова

Текред Н. Строганова Корректор И. Симкина

Редактор Т. Никольская

Заказ 863/1116 Изд. № 547 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открыл ий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, «Патент» экстрагируют небольшим количеством бензола. Бснзольные экстракты промывают водой, отделяют, сушат и отгоняют растворитель. Продукт растворяют в .смеси эфира и петролейного эфира, обрабатывают актив.грованным углем и фильтруют. При охлаждении выпадают белыс игольчатые кристаллы с т. пл. 77 С.

Выход продукта 2,25 г (85%).

Найдено: N 5,21%.

Вычислено: N 5,28%.

П р и м е,р 2. Смесь 2,1 г Х- (2-ок"иэтпл — карбазола, 1,25 г хлорангидрида метакриловой кислоты, 0,01 г и-бензохинона и 8 лл бензола нагревают при 80 С в течение 2 ч.

Продукт выделяют и очищают по примеру 1.

Получают белые лгольчатые кристаллы с т. пл. 82 С.

Выход готового продукта 2,51 г (90%).

Найдено: N 4,99%.

Вычислено: М 5,00%

Способ получения 2- (9Н-карбазол-9-ил)— этиз-(мст) акрилатов ацилированием N-(2окоиэтил)-карбазола в среде органического растворитсля в присутствии,инпибитора, при нагревании, отл и ч а ющийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве ацилирующего агента используют хлорапгидриды акриловой или мета|ориловой кислоты.

Источнигеи информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Италии № 708024, кл. С 08 f, 1966.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 181118, кл. С 07 D 209/86, 1966 (протот !и).