Способ получения вторичных алифатических аминов

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски к

Социалистическик

Республик

< 773040 (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.06.78 (2l ) 2622279/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 23.10.80. Бюллетень № 39

Дата опубликования описания 25.<0.80 (53)M. Кд.

С 07 С 87/06

Государственный комитет. по делам нэабретеннй н открытий (53) УДК, 547. .233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

B. Ф. Аникии, Э. В. Ганин и Г. Л. Камалов (7l) Заявител Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И. И. Мечникова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ

АЛИФАТИЧЕСКИХ AMHHOB

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения вторичных алифатическнх аминов.

Известен способ получения вторичных аминов путем каталитического восстановительного аминирования кетонов при

200-240 С и давлении 20 атм (Ц.

Недостатком способа является применение повышенного давления.

Известен также способ получения втою ричных аминов путем нагревания алкилди- (J5 -цианэтил) амина с галоидалкилом и последующей щелочной обработки полученного продукта (2).

Недостатком способа является исполь25 зование в качестве сырья алкин!-ди-()Ь-цианэтил) амина, для получения которого необходим первичный амин, что делает сырье достаточно дорогим.

Наиболее близким к предложенному является способ получения вторичных ами— нов, заключающийся в том, что смесь диалкилцианамида и разбавленной серной кислоты кипятят в течение 6 ч. Затем

2 реакционную смесь обрабатывают раствором гидроокиси натрия и отгоняют из колбы амин. Амин высаливают гидроокисью калия, сушат гидроокисью натрия и перегоняют (3).

Недостатками способа являются длительность процесса (гидролиз осуществляют 6 ч), сложность его, возникающая из-за многостадийности (гидролиз, нейтрализация и отгонка амина из большого . объема разбавленного раствора), низкие экономические показатели процесса.

Цель изобретения — устранение недостатков известного способа и упрощение процесса.

Указанная цель достигается тем, что гидролиз диалкилцианамидов осуществляют в присутствии гидроокиси -натрия или калия и воды. Процесс проводят с одновременной отгонкой диалкиламина и очисткой последнего известными приемами.

Пример 1. Ди-!т-бутиламин.

В 0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 36 r (0,9 моль) гид3 77 роокпси натрия в 25 мл воды, помешают

46 r (0,3 моль) ди-н -дибутилцивнвмидв.

Колбу снабжают нисходящюй холодильни- ком и нагревают нв бане со сплавом

Вуда. Вначале отгоняют воду и образую-щийся аммиак, затем постепенно повышают температуру бани до 220-250% и в течение 30 мин полностью отгоняют ди-H -бутиламин. Собранный в приемнике амин cymar нвд гидроокисью натрия и перегоняют, собирая фракцию с т.кип.l59о

160 С.Выход ди-H-бутиламинв, содержа1 щего 99% основного вещества составляет

30 г (77,5%) .

Найдено: и 1,4099;

Литератчршле данные: т. кип. 159161оС; 1 1, 4097.

Пример 2. Ди-й -амилвмин.

В 0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 40 г (1 моль) гидроокиси натрия в 25 мл воды, затем помещают

54,5 r (0,3 моль) ди-н -вмилцивнвмида и отгоняют вначале воду и аммиак, затем постепенно повышая температуру обогрева до 270 — 280 С зв 30 мин, полностью отгоняют ди-Н -вмилвмин.

Собранный амин сушат нвд твердой гидроокисью натрия и перегоняют, собирая фракцию с т.кип. 202-203 С. Выход ди-н — амилвминв, содержащего 99% основного вещества, составляет 38 г (80,5%) .

Найдено: h > 1,4253.

Литературные данные:. т. кип. 202203 С.

Пример 3. Ди-н -вмилвмин. Процесс осуществляют, квк в примере 2, но вместо 40 г (1 моль) гидроокиси натрия используют 56 г (1 моль) гидроокиси калия. Получают 34 г (72%) ди-н -амилвминв, константы которого идентичны константам амина, полученного а примере 2.

Пример 4. Диизовмилвмин. В

0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 40 г (1 моль) гидроокиси натрия в 25 мл воды, затем помещают

54,5 r (0,3 моль) диизовмилш;анвмидв и отгоняют .вначале воду и аммиак, затем постепенно поЬышвют температуру обогрева до 260 — 280 С и зв 30 мин полностью отгоняют диизовмилвмин. Соб3040 4 рвнный амин сушат над твердой гидро ркисью натрия и перегоняют, собирвя фракцию с т.кип. 189-190 С- Выход диизовмилвмина, содержащего 98% основного продукта, составляет 39 г (83 о) .

Найдено- п 1,4232.

Литервтурйые данные: т. кип. 190 С;

Ь 1,42239.

Пример 5. Диизовмилвмин„

Процесс осуществляют, как в примере 4, однако вместо 40 г (1 моль) гидроокиси натрия используют 56 г (1 моль) гидроокиси калия. Получают 35 r (75%) диизоамилвмина, константы которого идентичны константам амина, полученного в примере 4.

Технико-экономическая эффективность описываемого способа заключается в том, что уменьшено время проведения реакции с 6 ч до 30 мин (в 12 рвз), исключен кислотный гидролиз дивлкилцианамидов, осуществляемый в известном способе в значительных объемах (около 500 мл раствора на моль целевого продукта) и избытках (1,5-кратных ) серной кислоты сокращен расход гидроокисей щелочных металлов (в 1,8 раза), уменьшен, как минимум в два раза, объем реакционной смеси; что позволяет оптимально использовать рабочий объем реактора. формула изобретения

Способ получения вторичных алифатических аминов путем гидролиза дивлкилпивнвмидов при нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидролиз осуществляют в присутствии гидроокиси натрия или калия и воды.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 455944, кл С 07 С 87/02, 1975, 2. Авторское свидетельство СССР

No 310901, кл. С 07 С 85/02, 1971

3. Синтезы органических препаратов.

Под ред. Б. А. Казанского, М., Ин.лит.

1949, с. 179-180 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 7424/30 Тираж 495 Подписное филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4