Способ получения 5-аминобензофуразана

Авторы патента:

ШАРНИН ГЕНРИХ ПАВЛОВИЧ

ЛЕВИНСОН ФЕЛИКС СЕМЕНОВИЧ

АКИМОВА СВЕТЛАНА АЛЕКСАНДРОВНА

C07D271/12 - конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ р >819103 (61) Дополнительное к авт. свмд-вувЂ” (22) Заявлено 21.05.79 (21) 2767786/23-04 (51)М. Кл з

С 07 0 271/12 с присоединением заявки ¹â€”

Государствеииый комитет

С С С Р ио делам изобретений и открытий (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 070481. Бюллетень ¹ 3 (53) УДК547. 793.

° 2 (088;8) Дата опубликования описания 090481 (72) Авторы изобретения

Г. П. Шарнин, Ф. С. Левинсон и С. A Акимова (71) Заявитель

Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМИНОБЕНЗОфУРАЗАHA

Н2)(О

) /

Изобретение относится к химии конденсированных гетероциклических соединений, а именно, к получению

5-амино-2,1,3-бензоксадиазола (5-аминобензфураэана) Производные бензофуразана являются биологически активными веществами.

Описан способ получения галоидэамещенных бензофураэанов взаимодействием соответствующих бензофуроксанов с аэидом натрия в различных растворителях (этиленгликоль, диметилсульфоксид, карбоновые кислоты) при температурах 120-140ОС.

В зависимости от среды, в которой проводится взаимодействие, в реакцию берут различные количества азида натрия ° При получении бензофуразонов иэ бензофуроксанов в этиленгликоле и диметилсульфоксиде применяют эквимолярные количества аэида натрия, в карбоновых кислотах трехкратный избыток азида натрия (1J .

Этот способ разработан на сравни тельно узком ряде простейших беиэофураэанов, в котором отсутствуют аминобензофуразаны. Этот факт объясняется химической нестабильностью бензофуроксанов, существующих только в виде N-ациламинопроиэводных.

Известен способ получения 5-аминобензофураэана, заключающийся в превращении производного бенэофураэана, . а именно, в замещении галоида в 5-хлорбензофуразане аминогруппой при обработке названного субстрата аммиаком в запаянной ампуле в присутствии катализатора; температура реакции 140-150 C., время выдержки 8 ч

15 (2(. Температура плавления 5-аминобензофуразана 127-129оС выход вещества не указан. При воспроизведении этой методики показано, что выход продукта не превышает 4-5%.

Процесс получения 5-амннобенэофураэана длителен (8 ч) ведется при высокой температуре (140-150 С) в запаянной ампуле. Низкий выход целевого 5-аминобензофураэана не позволяет получать по этому способу сколь-нибудь значительные количества этого вещества.

Целью изобретения является повы30 щенке выхода целевого продукта.

819103

Формула изобретения

Составитель Т. Раевская

Ре акто Н. Потапова Тех ед М. Лоя Кор ехто H. Стец

Заказ

94 Тираж 44 3 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. д. 4 5 лиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, Поставленная цель достигается описываемым способом получения 5-аминобенэофуразана, заключающимся в том, что й-окись 5-ацетаминобензофуразана подвергают взаимодействию с аэидом натрия в среде этиленгликоля цри температуре 150-160сС. Вы5 ход 5-аминобензофуразана составляет 60 Ъ.

Особенностью синтеза 5-аминобензофуразана иэ 5-ацетаминобенэофуроксана в условиях применения двукратного избытка аэида натрия в этиленгликоле при 150-160оC является совместное протекание дезоксигенирования фуроксанового цикла и гидролиза ацетаминной группы. f5

Пример. Смесь 15 r (0,0078 r моль)й-окиси 5-ацетаминобенэофуразана 10,8 г(0,166 r.моль) аэида натрия и 300 мп этиленгликоля gP нагревают с обратным холодильником при температуре 150-160оC в течение

4 ч. Затем полученную реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой, экстрагируют эфиром или зтилацетатом. 5

Экстракт сушат над КОН, растворитель испаряют. Выход составил 5,7г .(60%)> т.пл. 123-125оС. После кристаллизации из воды т. пл. 127-129 С.

Проба смешанного плавления с заведомым 5-аминобензофураэаном депрессии не показывает.

Таким образом, предлагаемый способ получения 5 -аминобензофуразана позволяет повысить выход целевого продукта до 60% и сократить время реакции с 8 до 4 ч.

Способ получения 5-аминобензофуразана из производных бензофуразана, при повышенной температуре, п т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, N-окись 5-ацетаминобензофуразана подвергают взаимодействию с азидом натрия в среде этиленгликоля при температуре 150-160 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. L. Di Nunno and P.Å. Todesco

"А new syntesis of Benzofurazans"

Chem.Soc., Perkin Trans., 1973, 9 1188, р. 1954-55.

2. 0.0ai Monte. Е. Sandri "Получение 5-аминобензофуразана" Ви11.

Sci., Fac. Chim. Snd. Воiogna, 1964, 22(2), р.33-40 (прототип).

Способ получения 4-хлор-5,7-динитробензфуразана // 657025

4-хлор-5,7-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замещенных-5,7-динитробензофуразанов // 627129

Способ получения 4-аминобензофуразана // 627128

Способ получения бензофуразана // 576316

Способ получения -ниттробензофурразана // 574445

Способ получения 5,24 : ]2,17-дии.'у1инодибензо(с,т)-7, 10:19,22-ди( // 320518

Способ получения сульфидов 1,2-антрахинон-диазолов // 187804

Способ полученияарилсульфонильных производных 1,2- антрахинондиазолов // 184880

Способ получения аминопроизводных 1,2-антрахиноноксадиазола // 166365

Производные 10,11-метандибензосуберана, хемосенсибилизирующая композиция, способ преодоления резистентности к противоопухолевым лекарствам и способ лечения опухолевых заболеваний // 2167154

Изобретение относится к фармацевтически активным агентам

Производные сульфонамидов, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2168503

Изобретение относится к соединениям формулы (I): где -A= B-C= D - обозначает -CH=CH-CH=CH-группу, в которой 1 или 2 CH могут быть заменены азотом; Ar обозначает фенил или нафтил, незамещенные или одно-, двух- или трехкратно замещенные с помощью H, Гал, Q, алкенила с количеством C-атомов вплоть до 6, Ph, OPh, NO2, NR4R5, NHCOR4, CF3, OCF3, CN, OR4, COOR4, (CH2)n COOR4, (CH2)nNR4R5, -N=C=O или NHCONR4R5 фенил или нафтил; R1, R2, R3 каждый независимо друг от друга отсутствуют или обозначают H, Гал, Q, CF3, NO2, NR4R5, CN, COOR4 или CHCOR4; R4, R5 каждый независимо друг от друга обозначают H или Q или вместе также обозначают -CH2-(CH2)N-CH2-; Q обозначает алкил с 1-6 C-атомами; Ph обозначает фенил; X обозначает O или S; Гал обозначает F, Cl, Br или I; "n" обозначает 1, 2 или 3; а также к их солям, за исключением 4-метил-N-(2,1,3-бензотиадиазол- 5-ил)бензолсульфонамида, 4-нитро-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида и 4-амино-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида

Комплексы включения производных 1,2,5-оксадиазол-2-оксида с полициклическими производными глюкопиранозы, способ их получения, фармацевтическая композиция // 2186782

Изобретение относится к новым комплексам включения производных 1,2,5-оксадиазол-2-оксида общей формулы I, где 1=R2=CN или вместе с соседними атомами углерода образуют аннелированный 3,6-бис(низший алкил)пиридазин-1,2-диоксидный цикл, с полициклическими производными глюкопиранозы общей формулы II, где если n= 1, то R3 - фрагмент 11-оксо-18, 20-олеан-12-ен-29-овой кислоты формулы III, R4=H, R5 --D-глюкуронопиранозил, R6=R7=H и R8= C(O)OH или, если n= 7, то R3=Н, R4 и R7 - простые связи, R5 и R6 = H или (CH2CH(CH3)O)mH, где m=1-14, и R8=CH2OH или СН2О(CH2CH(CH3)O)mH, где m=1-14, генерирующим оксид азота и активирующим растворимую форму гуанилатциклазы (рГЦ), как спазмолитическим, сосудорасширяющим и гипотензивным средствам быстрого действия и ингибиторам агрегации тромбоцитов, способу их получения и фармацевтическим композициям на их основе

Производные бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола и способ лечения // 2189984

Изобретение относится к производным бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола формулы I, в которой R1 представляет кислород или серу, R2 и R3 независимо выбирают из группы, состоящей из -СR=, М представляет =СR4-, где R4 независимо представляет R, R8 представляет водород, R5 выбирают из группы, состоящей из -СR=CR1-, -CR=CX-, -(СRR1)n-, R7 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)n-, -C(O)-, -CRX-, -CXX1-, R6 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)m-, -C(O)-, -CRX -, -CXX1-, -S- и -O-

Триарильные соединения, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения и промежуточные вещества // 2194035

Изобретение относится к новым триарильным соединениям формул Iа и Ib: или их солям, где в формуле Ia W обозначает N или C-CO-R, где R обозначает ОН, OC1-С6алкил или NR3R4, где R3 и R4 - Н или C1-С6алкил, или в формуле Ib Az обозначает имидазопиридин и в обеих формулах Ia и Ib R1 обозначает C1-C4алкил, R2 обозначает фенильный фрагмент или 2,5-циклогексадиен-3,4-илидин-1-иловый фрагмент

5,7-дизамещенный-4,6-динитробензофуроксан общей формулы c 6n4o6(r1)2, обладающий акарицидной и бактерицидной активностью // 2255935

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к 5,7-дизамещенным-4,6-динитробензофуроксанам общей формулы I где R1 представляет собой: 2-хлорфениламино, 2,5-дихлорфениламино, 4,5-дихлорфениламино, 2-гидроксифениламино, 4-гидроксифениламино, 4-бромфениламино, 2-метил-5-хлорфениламино, 4-аминодифенил,обладающим акарицидной и бактерицидной активностью при низких концентрациях, которые могут найти применение в области ветеринарии, медицины и сельского хозяйства

Способ получения бензофуразанов восстановлением бензофуроксанов // 2284998

Изобретение относится к способу получения бензофуразанов восстановлением бензофуроксанов в среде этиленгликоля

Амиды антраниловой кислоты с гетероарилсульфонильной боковой цепью и содержащие их фармацевтические композиции // 2293727

Изобретение относится к новым амидам антраниловой кислоты с гетероарилсульфонильной боковой цепью, которые могут быть полезны для лечения и профилактики опосредованных K+ каналом заболеваний

N-алкинил-2-(замещенные арилокси)-алкилтиоамидные производные как фунгициды // 2352559

Антигельминтное средство // 2402539