Способ получения первичных экранированных оксибензилагаднов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и18255О7 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 09. 11. 78 (21) 2681996/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки 89

С 07 С 91/42

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 300481 Бюллетень Мо 16

Дата опубликования описания 30. 04 . 81 (53) УДК 547.233.07 (088.8) Г.И. Рутман, Г.А, Тблстиков, Ф.Б. Гершанов, УЛ. Джемилев, И.E. Абрамов и Л.А. Туктарова

1 (72) Авторы изобретения

Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический. завод ! (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ ЭКРАНИРОВАННЫХ

ОКСИБЕНЗИЛАМИНОВ

ОН

R ÑÍÊÍ, >

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения первичных экранированных оксибензил-. аминов, представляющих собой эффективные стабилизаторы и присадки к полимерным материалам и нефтепродуктам.

Известен способ получения первичных экранированных оксибензиламинов, в основу которого положена реакция восстановления оксимов экранированных оксибензальдегидов или кетонов (11.

Известен также способ получения первичных экранированных оксибензиламинов формулы где R,R — алкил, арил, аралкил, а R -Й, алкил, арил, основанный на восстановлении экранированных оксифенилнитрометанов.

Процесс восстановления нитросое.динений до соответствующих первичных аминов проводят с помощью водорода при комнатной температуре и нормальном давлении в среде ледяной уксусной кислоты, содержащей палладиевую чернь в качестве, катализатора (2 ).

Однако выход первичных экранированных оксибензиламинов по этому способу невысок и составляет 50-70% .от теоретического, что связано со значительным количеством побочных продуктов, образующихся при гидрировании нитросоединений и загрязняющих целевое вещество.

Наиболее близким к предлагаемому

15 является способ синтеза первичных экранированных оксибензиламинов, основанный на взаимодействии экранированных оксибензилгалогенидов с избытком аммиака. Этот способ заклю20 чается в том, что исходные реагенты в растворе спирта нагревают 3 ч под давлением 3-5.ати при 40-60ОС, а потом еще 2 ч при 70 С. По окончании синтеза масса охлаждается,давление в приборе доводится до нормального и.содержимое аппарата выливается в охлажденную воду. Выпавший осадок фильтруют, сушат, перекристаллизовывают из углеводорода или спирта.

30 Выход первичных экранированных окси825507 бензиламинов составляет 75-80% от теоретического. В качестве побочных продуктов в реакционной смеси содержится бис- (3,5-диалкил(диарилили диаралкил)-4-оксифенил)-метан, а также небольшое количество ди- и триоксибензиламина. Образование последних объясняется более глубокой степенью алкилирования аммиака (3).

Недостатки данного способа заключаются в отсутствии исходного сырья экранированных оксибензилгалогенидов, низком выходе оксибензиламинов в результате образования побочных продуктов, необходимости утилизации галогенидов аммония, а также в наличии сточных вод.

Цель изобретения — интенсификация способа получения первичных экранированных оксибензиламинов и увеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что в качестве оксибензилсоединений, взаимодействующих с аммиаком, используют N,N-диметил- (3,5-(диалкил-, диарил-, диаралкил)-4-оксибензил)-амины формулы

НЗ 0)13

СН2 N где К = С -С вЂ” алкил, фенил,бенэил.

Сущность йредлагаемого способа состоит в нагревании спиртового раствора соответствующего N,N-диметил- (3,5-(диалкил-, диарил- или диаралкил) -4-оксибензил)-амина с .аммиаком, взятым в избытке (1,55 моль на моль оксибензилсоединенияf, при 120-130 С в течение 3-5 ч и под давлением. При этом протекает замещение диметиламиногруппы на остаток

-NH g, а выделяющийся диметиламин и аммиак могут быть вновь использованы.

Приме р 1. 26,3 г N N-диметил-(3,5-дитретбутил-4-оксибензил)-амина, 25,5 r аммиака и 100 мл этилового спирта помещают в металлическую ампулу, закрывают и нагревают при 120-130 С в течение 3 ч.

Затем ампулу охлаждают, при этом давление в ней падает до нормального, после чего ее вскрывают и реакционную смесь отгоняют под вакуумом. Остаток перекристаллизовывают и получают 21,5 r 3,5-дитретбутил-4-оксибенэиламина с т.пл. 160-161 С.

Выход продукта 91,5Ъ от теоретического.

По литературным данным т.пл. 159160 С.

Пример 2. 23,5 r N,N-диметил-(3,5-дииэопропил-4-оксибензил)-амина, 51 г аммиака и 100 мл метанола помещают в металлическую ампулу, которую закрывают и нагревают при 125ОС в течение 5 ч. Потом ампулу охлаждают, вскрывают и отгоняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают из смеси гексана с бензолом и получают 19,2 r 3,5-ди5 о изопропил-4-оксибензиламина с т.пл. 124-125 С. Выход продукта

92175% от теоретического.

По литературным данным т.пл.

125,5 С.

Пример- 3 . 31,6 r N,N-диметил-(3,5-дициклогексил-4-оксибензил)-амина, 85 г аммиака и 200 мл бенэилового спирта помещают в металлическую ампулу,. закрывают и нагревают при 120 С в течение 5 ч. Затем ампулу охлаждают, вскрывают и отгоняют растворитель под вакуумом при

60 С и давлении 1,5 мм рт.ст. Остаток перекристаллиэовывают из гептана.

Получают 26,1 г 3,5-дициклогексил- .

2О "4-оксибензиламина с т.пл. 171-172 С.

Выход продукта 90,6% от теоретического.

По литературным данным т.пл. 171,5 С.

Пример 4. 30,3 г N,N-диметил-(3,5-дифенил-4-оксибенэил)—

-амина, 68 r аммиака и 150 мл циклогексанола помещают в металлическую ампулу, закрывают и нагревают 4 ч о при 130 С. Затем ампулу охлаждают, вскрывают и отгоняют растворитель под вакуумом при 60 С и 1,5 мм рт."т.

Остаток перекристаллизовывают из метанола и получают 25,3 г 3,5-дифенил-4-оксибензиламина с т.пл. 183184 С. Строение продукта доказывается ИК-спектром, элементарным анализом и спектром ПМР. Выход продукта

92% от теоретического.

Пример 5. 34 г N,N-диметил40 †(3,5-дибензил-4-оксибензил)-амина, 51 r аммиака и 150 мл диметилформамида нагревают при 130 С в течение

Ь

3 ч в закрытой металлической ампуле.

Затем ампулу вскрывают, от реакционной смеси отгоняют растворитель под вакуумом при 55 С и давлении 1,5 мм рт.ст. Остаток перекристаллизовывают из этанола. Получают 30,6 r З,Фдибензил-4-оксибензиламина с т.пл. 169170 С. Выход продукта 98,10%. Строение вещества доказано элементарным анализом, ИК- и ПМР-спектрами.

Пример б. 17,7 r N N-диметил-(3,5-диметил-4-оксибензил)-амина, 51 г аммиака и 100 мл пропилового спирта нагревают в металлической ампуле при 130 С в течение 3 ч. Затем ампулу охлаждают, вскрывают и остаток разгоняют. Выпавший осадок перекристаллизовывают из гептана и получают

13,3 r 3,5-диметил-4-оксибензиламина, или 91,296 от теоретического.

Т.пл. 102ОC. Строение вещества доказано ИК- и ПМР-спектрами.

По литературным данным т.пл . 101102 С.

825507

Формула изобретения

ОН

< g>Hg

Составитель Л. Иоффе

Техред М.Коштура Корректор О. Билак

Редактор Т. Мермелштайн

Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2474/60

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Предлагаемый способ позволяет получать с высоким (90-98%) выходом и селективностью различные первичные экранированные оксибензиламины.

Способ получения первичных экранированных оксибензиламинов формулы где R = С -С вЂ” алкил, фенил, беизил, взаимодействйем оксибензилсоединений с избытком аммиака в среде полярного ,растворителя при нагревании и под 20 давлением, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве оксибензил соединений используют соединения формулы

0Н нъ Сн> б

СН2 м у где R = С -С вЂ” алкил, фенил, бензил, и процесс ведут при 120-130 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Известия AH СССР (отд. хим. наук), 1961, 9 1, с. 171.

2. Известия AH СССР (отд.хим. наук), 1963,. Р 3, с. 721.

3. Известия AH СССР (отд.хим. наук), 1962, У 2, с. 342 (прототип).