Казанский химико-технологический институт им. -С.М.Кирова (71) Заявитель (54) БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ ОКИСЕЙ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА, ОБЛАДАОЦИЕ ДЕЭМУЛЬГИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТЬЮ

Сбй4(N5CgH40)q(СЗН60) < Нg )У

С М4 ((4Г(С Н40)и(С И60),щИ1g)g где и = 7-8; m = 23-30, Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к производным П-фенилендиамина общей формулы где n = 7-8; m = 23-30.

Блок-сополимеры окисей этилена и, пропилена на основе 5-фенилендиамина являются неионогенными поверхностно-активными веществами и могут быть использованы предприятиями нефтяной 15 промыаленности при подготовке нефти к переработке.

Известны блок-сополимеры окисей этилена и пропилена на основе двух- . 20 .атомного фенола (пирокатехина), обладающие деэмульгирующей способнос тью j1).

Эффективность таких блок-сополимеров в качестве деэмульгаторов недостаточно высока: при температуре процесса обезвоживания 60 С и при времени отстоя 4 ч, достигается степень обезвоживания -96-98%. 30

Известны также блок-сополимеры окисей этилена и пропилена на осно " ве и -фенилендиамина общей формулы

СБИВ(Й (С Н40)и(С Н60) Н 3 )Д где п = 6-7,; m = 8-20, обладающие деэмульгирующей способностью f2 j.

При использовании этого блок-сополимера в качестве деэмульгатора степень обезвоживания 100% достигается при удельном расходе 20 г/т.

Целью изобретения является получение новых химических соединений, обладакщих более высокой деэмульгирующей способностью н обеспечивающнх степень обезвоживания 100% при более низком удельном расходе деэмульгатора 15 г/т нефти вместо

20 г/т нефти.

Поставленная цель достигается новой структурой блок-сополимеров окисей этилена и пропилена на основе и -фенилендиамина общей формулы

870403! 3.

t блок-сополимеров и числом молей окисей алкиленов в оксиалкиленовой цепи.

40 Максимум деэмульгирующей активности

1,08

2,9

3,8

7,2,,обладающих деэмульгирующей способностью

Укаэанные блок-сополимеры получают известным способом присоединения окисей алкиленов к соединенням, содержащим активный водород.

Пример. Оксиалкилирование проводят при атмосферном давлении.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером для ввода окисей алкиленов, помещают 5 г (0,046 г<моль)

И-фенилендиамина и 0 05 г (0,0009 г моль) едкого кали в качестве катализатора. Содержимое колбы нагревают и при 140-150"С присоединяют окись этилена в количестве 15

56,96 г (1,29 г моль) при непрерывном перемешивании реакционной смеси. .Количество присоединившейся окиси этилена определяют по привесу и процентному содержанию азота. 20

К полученному продукту добавляют катализатор (едкое кали) 1,24 r (0,022 rамоль) и при 130-140 C присоединяют 247,84 г (4,27 г ° моль) окиси пропилена. Количество присоединившейся окиси пропилена также определяют по привесу и процентному содержанию азота.

Выход продукта 309,8 г (100%).

d4. 1,0315, n 1,3965

Вычислено,%: С 60, 53; H 9, 97; 30 и 0,418.

ЗЪВ Н g Н 20 о

Найдено,%: С 61,1; Н 9,75; и 0,405На ПМР-спектре наблюдают резонансные сигналы (с химическим сдви- M

roM, м.д.) протонов следующих групп:, Спектр записан на приборе Bruker. 5Q

Проверку деэмульгирующей активности блок-сополимеров проводят методом бутылочной пробы (методика института

Гипрэвостокнефть) на естественной эмульсии Ромашкинской нефти. 55

Общая методика проверки деэмульгируюа Ьй активности заключается в сле- дующем.

К 300 мп водо-нефтяной эмульсии добавляют дезмульгатор в виде 1%-ного раствора в изопропиловом спирте для блок-сополимеров ограниченно растворимых в воде, и 1%-ных растворов в воде вЂ” для .водорастворимых блок-сополимеров. Для того, чтобы исключить влияние растворителя, прототип, который является водорастворимым реагентом, вводят в водо-нефтяную эмульсию и в виде 1%-ного раствора в изопропиловом спирте. Деэмульгатор дозируют из расчета 15-20 г/т нефти и перемешивают с эмульсией в течение 10 мин. Затем обработанную нефть отстаивают на водяной бане в течение 2 ч при 45-50 С, отмечая о через каждые 0.,5 ч объем отстоявшейся воды. По истечении 2 ч нефтяной . слой с помощью сифона оттягивают из отстойника в склянку, оставляя в отстойнике промежуточный слой, равный 3% от количества взятой нефти, и анализируют на содержание остаточной воды по методу Дина-Старка. Данные по деэмульгирукщей активности блок-сополимеров сведены в табл. 1, по деэмульгирующей способности в табл. 2 (Сырая Ромашкинская нефть имеет следующую характеристику:

Y = 0,895-0,900, содержание воды

17-18%).

На чертеже. представлена зависимость степени обезвоживания водонефтяной эмульсии от величины гидрофобной составляющей vari (моль).

Из представленных данных видно, что не существует прямой зависимости между деэмульгирующей активностью наблюдается при определенной величине гидрофильной (n) и гиброфобной (m) составляющих и соотношении между ними. Так, при удельном расходе деэмульгатора 15 г/т и времени отстоя 2 ч степень обезвоживания 100% дают только блок-сополимеры с n = 7, m = 23-26 и с п = 8, m = 26-30.

Оптимальный удельный расход, обеспечивающий степень обезвоживания

100% при времени отстоя 2 ч составляет (табл.1) для предлагаемых .бпоксополимеров 15, для прототипа 20 г/т.

Таким образом, деэмульгирующая способность предлагаемого блок-сополимера.выше деэмульгирукщей способности известных блок-сополимеров.

870403

Таблица 1

Вр мя отстоя ч

Деэмульгатор блок-сополимер на. основе й.-фенилендиамина

Номер примера

Содержание остаточной воды, В

Удельный расход г/т нефти

Степень обезвоживания, %

100

1,5

100 I

100

1,5

100

1,5

100

Следы

100

Следы

1,5

100

0,96

100

20 Следы

Таблица 2

Деэмульгаторблок-сополимер на основе }Ф-фенилендиамина

Номер примера

Оптимальный удельный расход, г/т

Деэмульгирующая способность, т нефти

1 т реагейт0в

17 (известный) 20

20 (известный) 50000

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

В 195012, кл. С 08 G 33/04, 1965.

2. Авторское свидетельство СССР

9610836, кл. С 08 G 65/26, 1978.

Формула изобретения

Блок-сополимеры окисей этилена и пропилена общей формулы

С6Н4 (Й((С Н40)и (С5На О)и Н1 ) где n = 7-8; а = 2 3-30, обладакщие деэмульгирующей способностью

66666

50000

Следы

870403

Редактор H. Потапова

Заказ 8745/27 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ф

% ь ь

3ф ф

Составитель В.Моисеенко

Техред А,Aw Корректор Г.Назарова

Блок-сополимеры окисей этилена и пропилена, обладающие деэмульгирующей способностью

Способ получения каучукоподобных полимеров // 418496

Способ получения сополимеров // 417441

Патент 410059 // 410059

Способ получения гетероцепных сополимеров // 398572

Способ получения каучукоподобных сополимеров // 379593

Способ получения термостабильпых полиоксиметилепов // 343981

Способ получения простых полиэфиров // 334718

Способ получения полиэфиров // 300480

Способ получения смол на основе пентахлорфенола // 291935

Продукт последовательного присоединения окиси этилена и окиси пропилена к высшему жирному спирту и состав для предотвращения асфальтено-смолопарафиновых отложений // 2115667

Изобретение относится к средствам защиты нефтепромыслового оборудования

Гетеротелехелатный блок-сополимер и способ его получения // 2169742

Способ получения простых полиэфиров -оксиметил--окси(оксо) -пропил-ангидридо-янтарной кислоты (ппэаяк) // 2170239

Изобретение относится к получению ППЭАЯК, которые могут быть использованы в качестве отвердителей полимерных композиций, лаков, мастик, загустителей, реагентов для синтеза ПАВ, ионообменных полимеров, флокулянтов при очистке вод, флотирующих агентов и т.д

Полиэфирполиол, способ его получения, полиэфирполиоловая смесь, жесткий пенополиуретан // 2177960

Изобретение относится к полиэфирполиолу, к способу его получения, к полиэфирполиоловой смеси, содержащей этот полиол, и к жесткому пенополиуретану и может найти применение в качестве изоляционного материала для холодильников, морозильников в промышленных установках, в строительной промышленности

Способ получения полиоксиалкиленполиолов с низкими уровнями содержания переходных металлов с помощью двойного металлоцианидного комплексного катализатора // 2178426

Изобретение относится к способу получения полиоксиалкиленполиолов, имеющих исключительно низкое содержание ионов переходных металлов, посредством катализированного двойным металлоцианидным комплексом полиоксиалкилирования соответствующего водородного инициатора в присутствии 15 или менее частей на миллион (ppm) двойного металлоцианидного комплексного катализатора

Способ получения полиоксиалкиленгликолевых эфиров // 2186074

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полиоксиалкиленгликолевых, в частности оксиалкилированных, высших жирных спиртов, алкилфенолов, гликолей, аминов и карбоновых кислот, высоко эффективных неионогенных поверхностно-активных веществ

Способ получения полных простых эфиров олигомеров 1,2- оксиранов // 2192436

Изобретение относится к способам получения простых полиэфиров полигликолей (олигомеров 1,2-оксиранов) и может быть использовано в химической промышленности при производстве поверхностно-активных веществ, пластификаторов, связующих, комплексообразующих агентов и т.д

Способ получения полиаддуктов алкиленоксидов в газожидкостном дисперсионном реакторе // 2193041

Изобретение относится к полунепрерывному способу и установке для получения полиаддуктов алкиленоксидов путем проведения реакции присоединения алкиленоксида на инициаторе роста цепи макромолекулы, который имеет по крайней мере один активный атом водорода

Способ непрерывного проведения газожидкостных реакций // 2200171

Изобретение относится к способу проведения газожидкостных реакций, которые протекают с участием механизма диспергирования газа в жидкости и жидкости в газе

Пленки из стирольных смол // 2230757

Изобретение относится к гидрофильной обработке пленок, изготовленных из стирольных смол, и использованию модификаторов для улучшения, например, антистатических свойств и свойства скольжения (скользкости) пленок