Способ получения полиэтиленмочевины

 

«и 896001

Союз Советскик

Социалистические

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ф ,//» (63) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16.08.79 (21) 28 11205/33-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приорнтет—

Опублкковано 07.01.8g, Бюллетень № 1 е

Дата опубликования описания 10.01.82 (И)М. Кл.

С 08 G 65/22

Сасударстеениый комитет ио делам изобретеиий,и открытий (53) УЙК 678. .769 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНМОЧЕБИНЫ

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и может быть использовано при получении полиэтиленмочевины.

Большинство известных способов получения полимочевины: основано на полт S конденсаций диаминов с различными соединениями. Известные способы поликонденсации приводят к образованию полиО меров с широким распределением по мо10 лекулярным весам и не позволяют получить полимочевины с узким распределением.

Известен способ подучения полиэтилен мочевины анионной полимеризацией в блотS ке, который характеризуется более узким распределением по молекулярным весам 1), Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ псьлучения полиэтиленмочевины путем анионной полимеризации циклоэтиленмочевины в блоке в присутствии металлического натрия при 145-165 С и в присутствии о активатора (2) .

Недостатком этого способа является использование монофункционального акти ватора, что приводит к образовантпо полимера с невысоким молекулярным весом, о чем свидетельствуют значения вязкости (не более 0,186 при концентрации

0,308 r полимера в 100 г концентрированной серной кислоты).

Целью изобретения является повышение молекулярного веса конечного продукта при сохранении высокой термостойкости.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения полиэтиленмочевины путем анионной полимеризации цЖ лоэтиленмочевины в блоке в присутствии металлического натрия и активатора при

145-165 С, в качестве активатора исо пользуют 1-5 мол. % диизоцианата.

3а счет введения бифнкционального активатора молекулярный вес полиэтиленмочевины. увеличивется, о чем свидетеж ствует увеличение вязкости растворов полимера в серной кислоте - 0,23 при концентрации 0,308 г полиэтиленмочевины

3 89600 на 100 г концентрированной серной кислс

T ble

Пример 1. (пля сравнения) 8,6 t.

С пособ получения полиэтиленмочевины путем анионной полимеризации циклоэтиленмочевины в блоке в присутствии металлического натрия и активатора при

145-165С, отличающийся о тем, что, с целью повышения молекуляр=ного веса конечного продукта при сохра.-. нении высокой термостойкости, в качест ве активатора используют 1-5 мол. % пиизоци ан ат а.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Итоги науки Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений". 9, Карбоцепные полимеры. M„ изд-во АН СССР, 1967, с. 186.

2. Патент США № 3042658, кл. 260-77.5, опублик. 1962 (прототип). циклоэтиленмочевины, предварительно очищенной перегонкой под вакуумом, плавят в атмосфере азота при 130-135 С, при бавляют 0,238 r (2 мол. %) фенилизоцианата и 0,046 г (2 мол. %) металлического натрия и выдерживают при 145-165ОС в течение 20 ч. После охлажпения поли о мер отмывают горячей водой и определяют вязкость раствора в концентрированной серной кислоте.

Вязкость 0,3%-ного раствора полиэтиленмочевины в концентрированной серной кислоте 0,18; т.пл. полимера

315 С (определена метоцом ДТА).

Пример 2. К 8,6 г циклоэтиленмочевины, приготовленной по примеру l, прибавляют 1 г (4 мол. %) 4,4-пи анил- 2о метанпиизоцианата и 0,046 г (2 мол. o) металлического натрия и выдерживают

O при 145-165 С в течение 20 ч. После охлажпения полимер отмывают горячей водой и определяют вязкость раствора в концентрированной серной кислоте.

Вязкость О, 3% — н ого р аств ор а в к онцентрированной серной кислоте 0,26; т. пл. полимера 318 С (по ДТА).

Пример 3. К 8,6 г циклоэтилен- 30 мочевины, приготовленной по примеру 1; прибавляют 0,348 г (2 мол. %) 2,4 толуиленпиизоцианата и 0,046 г (2 мол. o) металлического натрия и выдерживают при 145-165 С в течение 20 ч. После охлаждения полимер отмывают горячей водой.

Вязкость 0,3%-ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,23; т. пл. 298 С (по 31TA).

Пример 4. 8,6 r циклоэтиленмочевины, предварительно очищенной перегонкой под вакуумом, плавят в атмосфере азота при 130-135 С, прибавляют

О, 17 г (1 мол. o) гексаметилендиизоциа.ната и 0,046 г (2 мол. o) металлическоо го натрия и выдерживают при 145-165 С в течение 20 ч. После охлаждения поли1 ф мер отмывают горячей водой и определяют вязкость в концентрированной серной кислоте.

Вязкость 0,3%-ного раствора полиэтиленмочевины в концентрированной серной кислоте 0,20; т. пл. полимера 315 С (определена метопом ДТА).

Пример 5. К 8,6 г циклоэтиленмочевины, приготовленной по примеру 4, прибавляют 0,88 г (5 мол. o) гексаметиленпиизоцианата и 0,046 r (2 мол.%) металлического- натрия .и выдерживают при о

145-165 С в течение 20 ч, После охлаждения полимер отмывают горячей водой и определяют вязкость раствора в концентрированной серной кислоте.

Вязкость 0,3%-ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,22; т.пл. полимера 310 С (по ДТА).

Использование предлагаемого способа получения полиэтиленмочевины позволяет получить полимер с более высоким моле= кулярным весом по сравнению с извес ными, что способствует улучшению физико-механических свойств продукта, в частности прочности и жесткости.

Формула из обретения

Составитель С. Пурина

Редактор T. Веселова Техреп A. Ач Корректор О, Билак

Заказ 1 1620/6 Тираж 511 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета. СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4