Патент ссср 93603

Авторы патента:

C07C211/54 - связанные с двумя или тремя шестичленными ароматическими кольцами

C07C209/36 - связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец

Класс 12q, 3 № 93603

СССР

« :: ЙЗИ,1. 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Б. И. Киссин, О. М. Чернцов и М. И. Студенская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИНОДИФЕНИЛАМИНА

Заявлено 1 декабря 1950 r. за ¹ 439227 в Гостехнику СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 15 за 1964 г.

2,4-Диаминодифениламин получают восстановлением 2,4-динитродифениламина железной стружкой в присутствии соляной кислоты. Применяют его в качестве антиокислителя для натурального каучука. После восстановления 2,4-диаминодифениламин обычно экстрагируют из редукционной массы кипящей водой, спиртом или бензолом. Однако растворимость 2,4-диаминодифениламина даже в кипящей воде незначительна а применение спирта или бензола нежелательно вследствие их огнеопасности.

Предложенный способ отличается от известных тем, что 2,4-диаминодифениламин экстрагируют полихлоридами бензола при температуре около 100 С. По охлаждении экстракта основная масса 2,4-диаминодифениламина выделяется из раствора. Остатки полихлоридов из продукта удаляют четыреххлористым углеродом. Последующая сушка

2,4-диаминодифенилдиамина от четыреххлористого углерода не представляет трудности вследствие летучести последнего.

Пример 1. В редуктор загружают 1000 л воды, 67 кг мелкой железной стружки и 8 кг 27,5%-ной соляной кислоты. Содержимое нагревают до 75 С и затем постепенно при температуре около 80 С в течение 1 вЂ” 1,5 час загружают еще 336 кг железной стружки и 2,4-динитродифениламин в количестве, соответствующем 259,1 кг 100%-ного. Одновременно приливают 17 кг 27 5% ной соляной кислоты. По окончании загрузки массу резмешивают 2 час при 90 С, а затем нейтрализуют кальцинированной содой. После нейтрализации в редуктор приливают

1200 л полихлоридов бензсла, нагревают содержимое до 100 С, размешивают 15 мин, отстаивают один час и выливают отстоявшуюся жидкость на обогреваемый друк-фильтр (раствор диамина в полихлоридах н вода). Фильтрат собирают в кристаллизатор. В аппарат на оставшуюся в нем массу загружают вторую порцию полихлоридов вЂ” 500 л и экстрагируют, как указано выше. Экстракцию проводят 4 раза. На

¹ 93603 последние 2 экстракции берут по 400 л полихлоридов и при последней экстракции фильтруют весь шлам.

Экстракты соединяют вместе и охлаждают до 15 С. Выпавший продукт отфильтровывают и промывают на нутч-фильтре четыре раза четыреххлористым углеродом по 125л каждый раз. Для промывки исполь. зуют четыреххлористый углерод, регенерированный от предыдущих операций, для последних промывок применяют чистый четыреххлористый углерод. Получают 165 166 кг 2,4-диаминодифениламина с т. пл. 125вЂ”

127 С. Выход продукта 83% (от теоретического).

Маточный раствор полихлоридов бензола может быть применен для экстракции при следующей операции. При этом выход продукта повышается до 90% (от теоретического), но качество его более низкое.

Пример 2. 2,4-Диаминодифениламин, полученный в условиях примера 1, отжатый на нутч-фильтре (или друк-фильтре) от полихлоридов бензола, переносят в стальной аппарат с мешалкой, куда загружают

250 л четыреххлористого углерода и размешивают в течение часа. Затем смесь выдавливают на нутч-фильтр и отсасывают фильтрат. После этого осадок на фильтре промывают еще два раза четыреххлористым углеродом, расходуя на .промывку каждый раз по 125 л.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,4-диаминсди фениламина восстановлением

2,4-динитродифениламина железной стружкой в слабокислой среде с последующей экстракцией продукта реакции из нейтральной редукционной массы органическим растворителем, отличающийся тем, что экстракцию осуществляют полихлоридами бензола при температуре около 100о С с последующим выделением продукта из экстракта кристаллизацией при охлаждении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что после выделения продукта из экстракта кристаллизацией и фильтрованием отфильтрованный продукт отмывают от содержащего полихлориды бензола маточного раствора четыреххлористым углеродом.

Редактор Л. К, Ушакова Техред Ю. В. Баранов

Корректор Т. Д. Хромцева

Подп. к печ. 21/Ъ вЂ” 64 г. Формат бум. 70 Х 108 /i; Объем 0,18 изд. и.

Заказ 1063/18 Тираж 200 Цена 6 коп

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ выделения ортои парааминодифенилов из смеси аминов, образующихся при восстановлении мононитродифенила-сырца // 85019

Способ получения 1,2-диметил-4-аминобензола и 1,4-диметил-2- аминобензола // 81929

Способ получения ароматических аминов // 73424

Способ получения альфа-нафтиламина // 72812

Способ получения ароматических аминов и аминонитросоединений // 72449

Способ получения 4-метокси-фенил-изопропиламина // 59386

Способ непрерывного восстановления n-нитрофенетола // 56675

Способ непрерывного восстановления ароматических питрососдиноний // 52006

Способ получения ароматических аминов // 51050

Способ получения 4-нитро-2-аминоанизола // 48323

Способ получения 4-нитро и/или 4-нитрозодифениламина, способ получения производных 4-аминодифениламина и способ получения производных алкилированного п-фенилендиамина // 2102381

Способ получения 3-бром-4-метиланилина // 2102382

Изобретение относится к способам получения бромированных анилинов, в частности 3-бром-4-метиланилина, являющегося полупродуктом органического синтеза

Способ одновременного получения о- и п-броманилинов // 2109729

Изобретение относится к способу получения ароматических аминов, а именно к способу получения и выделения из смеси продуктов, полученных нитрованием бромбензола, части чистого п-бромнитробензола кристаллизацией из изопропанола или метанола с последующим его восстановлением, восстановлением оставшейся смеси изомеров с получением полученной смеси п- и о-броманилинов перегонкой с водяным паром. Изобретение относится к области органической химии, а именно к одновременному получению и разделению в ходе синтеза химических продуктов орто- и пара-броманилинов, находящих применение в химико-фармацевтической, а также анилинокрасочной промышленности

Совместное получение анилина и n-метиланилина // 2135460

Способ получения анилина // 2135461

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, точнее к способам получения анилина гидрированием нитробензола в паровой фазе

Способ получения анилина // 2136654

Способ получения n-алкиланилинов // 2152382

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-алкиланилина восстановительным N-алкилированием нитробензола спиртом на промышленных катализаторах низкотемпературной конверсии оксида углерода серии НТК при 150 - 300°С в атмосфере водорода

Способ каталитического жидкофазного восстановления ароматических нитросоединений // 2164222

Способ жидкофазного восстановления ароматических нитросоединений в реакторе с жестким ячеистым катализатором // 2169728

Изобретение относится к улучшенному способу получения ароматических аминосоединений, используемых в производстве полиуретанов и других полимерных материалов, а также красителей и лекарственных соединений

Способ получения ароматических аминов путем газофазного гидрирования // 2200150

Изобретение относится к улучшенному способу получения ароматических аминов путем газофазного гидрирования соответствующих ароматических нитросоединений общей формулы I, где R1 и R2 одинаковы или различны и означают алкил с 1-4 атомами углерода, в частности метил и этил, водород, нитрогруппу, на стационарных катализаторах, содержащих один или несколько металлов, выбранных из группы, включающей железо, палладий, платину, медь, титан, ванадий, ниобий, хром, молибден, олово, свинец, сурьму и висмут, на керамическом носителе с поверхностью по БЭТ меньше 40 м2/г при мольном соотношении водорода к нитрогруппе или нитрогруппам, составляющем 3:1 - 30:1, причем температура в слое катализатора составляет от 180 до 440oС