Способ получения бис(силилметил) ртутных соединений

 

сООэ соВетсних

NN

РеспуБяин.ОЮ И!) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

М АВТОРСКОМУ СВИЦВТИЛЬСТВУ

ГОСУДМ СТЕННЫЙ НОМИткт СССР по делам иэоы яткний и отнятий (21) 3388120/23" 04

{22) 22.01.82 (46) 30.04.83. Бюл. И 16

{72 ) Д.В. Гендин, Н.С. Вязанкин, О.А. Вязанкина и А.А. Татаринова (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

{53) 547.245.07(088.ф) (56) 1. 3oklik А and Bazant V.

Reaction of methylchlorsilanes with

free methyl radicals. "Collect . Chem.

Сопйпш.", 1972, 37 М 11, р ° 3772 .

2. Segferth D. and Угеуег.V.

:Trimethylsilylmethyldichlorophosphi. ne. Т. Org. Chem., 1961, 26, р. 2604 (прототип) .

Эш-C 07 F 7/08; C 97 F 7/12; 1 07 3/10 (54)(57),СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(СИЛИЛИЕТИЛ)-РТУТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ общей формулы

Г(снз)з-сзяына22н . (Х) гдеn-0; 1; 2или 3, путем взаимодействия хлорметилсилана с соединением ртути в среде органического растворителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и: увеличения выхода. целевого продукта, в качестве соединения ртути используют бис-(триэтилсилил)- или бис-(тризтилгермил)-ртуть и процесс ведут при ультрафиолетовом облучении реакционной смеси. при,комнатной температуре.

1 10 1 4831 2

Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к усовершенствованному способу получения бис- (силилметил ) -ртутных соединений общей формулы (T) 5 ((СНg)g-и С1ееЯз.CHg22Ф и где п = 0; 1; 2 или 3, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе и как мономеры в производст10 ве ртутьсодержащих полимеров.

Известен способ получения бис-(силилметил)-ртутных соединений пиролизом хлорсиланов или метилхлорсила,нов в присутствии диметилртути при

450 С 1

k недостаткам данного способа относится образование., сложной смеси продуктов пиролиза, необходимость ис пользования высокой .температуры и низкое содержание целевых соединений в продуктах реакции (до 603).

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения биС-(силилметил)-ртутных соединений формулы (1) путем взаимодействия .хпорметилсилана с магнием и соединением ртути, а именно дихлоридом.ртути, в среде тетрагидрофурана при температуре

-10 С с последующим кипячением реак- 30 ционной смеси, гидролизом хлористым аммонием и выделением целевого продукта (2 ).

К недостаткам указанного способа относится невысокий выход целевого продукта (48 ), а также сложности, связанные с проведением синтеза Гриньяра.

Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого 40 продукта.

Указанная цель достигается способом получения соединений фщей формулы I, заключающимся в том, что 45 хлорметилсилан подвергают взаимодей" ствия с бис-(триэтилсилил)- или бис-(триэтилгермил)-ртутью в среде органического растворителя при ультрафиолетовом облучении реакционной

50 смеси при комнатной температуре.

В качестве органического растворителя могут быть использованы бензол, гексан или эфир. Продукты выделяют вакуумной перегонкой с выходом

87-95>. Синтезированные соедйнения .представляют собой ®сцветные кристаллы, растворимые в бензоле, гексане, эфире, хлороформе и других органических растворителях.

Строение соединений подтверждено данными элементного анализа, масс- и

ПИР-спектрами.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта и исключить необходимость работы с эфиром при охлаждении до -10 С.

Способ позволяет также получить неизвестные ранее кремнийртутьорганические соединения с высоким выходом, которые содержат при атоме кремния функциональные группы.

Процесс протекает по следующей схеме (СН ) СЮ„В1СН СЕ+(Е,М) Нс ((сн,), „се с сне),не где и = 0; 1 2; 3;

М = Б ; Ge;

Пример 1. Бис-(трихлорсипилметил)-ртуть. К раствору 4,3 г (23,4 ммоль) хлорметилхлорсилана в

15 мл бензола приливают 6,0 г (11, 5 ммоль) бис-(триэтилгермил)-ртути. Ампулу с реакционной смесью перепаивают и облучают в течение 15 мин при комнатной температуре лампой

ДРТ-375 до исчезновения характерной желтой окраски бис-(триэтилгермил )ртути . После вакуумной перегонки вы-. деляют 5,0 г (87,13) бис-(трихлорсилилметил )-ртути, т . кип . 99- 101 (0,02 мм), т.пл . 67-69", Найдено, : С 5,37; H 0,88;

Cl 42;84; Hp 40,53, Si 11,40

С„ Н1 С16НКЬ

Вычислено, Ф: С 4,83; H 0,81;

Cl 42,75; Hg 40,32; Si 11,29;

Пример 2. Бис-(метилдихлорсилилметил)-ртуть. К раствору 3,7 г (22,6 ммоль) хлорметилметилдихлорсилана в 15 мл гексана приливают

4,8 г (11,1 ммоль) бис-(триэтилсилил)-ртути. Ампулу с реакционной смесью перепаивают и облучают УФ-светом в течение 25 мин на расстоянии 10 см

1 от источника до обесцвечивания реакционной смеси. После вакуумной перегонки выделяют 4,5 г (87,63) бис-(ме- тилдихлорсилилметил)-ртути, т.кип.

:82-83 (0,02 мм), т.пл. 46-48о.

Найдено, Ж: С 10,63; H 2,361

Cl 30,86; Hp 43,55; Si 12,33

С, Н.1о Cl@Hg Si g

1014831

Вычислено,. 3: С 10,52; H 2,21

С1 31 ° 05; Hg 43;92; Si 12,30

Пример 3. Бис-(диметилхпорсилилметил)-ртуть. К раствору 5,3 г (10»2 ммоль ), бис-(триэтилгермил)™ртути в 15 мп эФира приливают 2,0 г (21,0 ммоль) хлорметилдиметилхлорсилана. Реакционную смесь облучают в течение 15 мин УФ-светом до обесцве чивания раствора. Фракционированием (выделяют 4,0 г (95,23) бис-(диметил хлорсилилметил)-ртути, т. кип. 65 66 (0,02 мм), т. пл. 27-28 .

Найдено, 4: С 17,88; н 3,89;

Cl 17,06, Hg 47,90-; М 13,70

CZH „Cl HgSi

Вычислено, Ф: С 17,33, Н 3,88»

3 Cl 17,05; Hg 48,23; Si 13 51

Пример 4. Бис-(триметилсилил" метил)-ртуть. Соединение получают по вышеприведенной методике из 5,2 г (10,0 ммоль) бис-(триэтилгермил)-ртy1© ти и 2,5 г (20,4 ммоль) хлорметилтриметилсилана в растворе бензола с .выходом 3,4 г (90,7Ж), т .кип., n>, масс- и ПИР-спектры соединения соответствуют литературным данным t 2 ).

Составитель О. Минаева

Редактор И. Рачкулинец Техред И.Коштура Корректор О. Билак

Заказ 3125/18 Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного, комитета СССР по делам изобретений и открытий

11)ОЯ Москва М-) Раушская наб. g; 4/S

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул . Проектная, 4