Способ получения 4-/адамантил-1/-бензилбромида

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(АДАМАНТИЛ-1 )-БЕНЗИЛБРОМИДА путем бромированйя п -толиладамантана элементарным броме при нагреваний в среде четыреххлористого углерода в присутствии перекиси как инициатора, о тли чающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта , в качестве перекиси используют перекись пе1рфторэнантовой кислоты и процесс ведут при 45-5О С. V

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК э щ1 С 07 С 17/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOIUIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3402932/23-04 (22) 29.02.82 (46) 23.05 ° 83. Бюп. В 19 (72) A. И. Рахимов, А, А. Озеров и Б. Ю. Зозуля (53) 547.592.07(088.8) (56) 1. Степанов Ф. Н. и др. Адамантан и его производные. Ц. Реакции замещения в ариладамантанах,—

ЖОРХ, т. 2, вып. 4, 1966, с. 640-643.

2. Кост A. Н. Общий, практикум по органической химии. N., "Мир", 1965, с. 148-150.

3. Roedig А. Houben-Vey1., Bd. ч/4,- 1960, 153-162, 331-.347 (прототип);

„„SU„„1018936 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(АДАИАН.

ТИЛ»1) -БЕНЗИЛБРОИИДА путем .бромирования и -толиладамантана элементарным бромом при нагревании в среде четыреххлористого углерода в присутствии перекиси как инициатора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве перекиси используют перекись перфторэнантовой кислоты и процесс ведут при 45-50 С.

1018936

1О

20

Сравнение известного способа с

45 предлагаемым показывает, что использование другого инициатора позволяет не только повысить. выход целевого продукта, но и снйэить затраты на очистку целевого продукта, который в предлагаемом случае образуется с высокой чистотой - 99,5% основного вещества. Наряду с. этим, по предлагаемому способу дозировка брома ие имеет решающего значения для образования именно монобромзамещенного продукта s противоположность известному, где колебання в точности доэирования брома приводят к нарастанию дибромэамещенных эамещенных соединений. Следовательно, предлагаеьый

60 способ является более технологичным и удобным методом получения важного сырья для изготовления Фармакологических препаратов и мономеров.

8 Ти аж 418 По ясное .

r.Óærîðîä,óë.Ïðîåêòíàÿ, Изобретение отнрсится к усовершен ствованному способу получения 4-(адамантил-1)- бензилбромида который используют в качестве полупродукта в синтезе различных-производных для фармацевтических препаратов и мономеров.

Известен способ получения 4-(адамантил-1)-бензилбромида путем взаимодействия 4-(адамантил-1)-бензилового спирта с бромистым водородом в среде бенэола при кипячении. Выход целевого продукта 80,6% (1 ).

Однако необходимость предварительного получения исходного спирта сопряжена с высокой трудоемкостью (6 стадий), что в целом не позволяет считать этот способ отвечающим препаративным требованиям.

Известен общий способ получения как бромистого бензила, так и его эамещенных с помощью элементарного брома, причем замешенные бенэильные соединения бромируются так же гладко, как и незамещенный продукт. Источником брома используют, например N-бром сукцинимид (2 1.

Однако применение этого бромирующего агента осложняется образованием N-замещенных производных, например, при бромировании толуола в присутствии перекиси бензоила происходит образование смеси бромистого бен зила и N - (б -, м -, n -толил) -3,3 диметилглутаримидов, что осложняет процесс разделения.

Наиболее близким по техническому решению к предлагаемому является способ получения замещенных бенэилбромида иэ соответствующих бензильных замещениых соединений .при бромировании бромом при кипячении (Т

76,8 С) в среде С )4 в: присутствии перекиси бензоила (3 ).

Но по этому способу выход целевого продукта не виве 80%.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, т.е. монобромзамещенного и -толиладаманта на.

Поставленная цель достигается сйособом получения 4-(адамантил-1)« бвнзидбромида путем бромирования и -толиладамантана элементарным бромом при 45-50 С в среде четырех« хлористого углерода в присутствии перекиси перфторэнантовой кислоты.

Проведение,лроцесса предлагаемым способом Обеспечивает практически .полное моиобромирование с .высоким выходом целевого продукта - 98,9% при чистоте 99,5% по данным хроматографического айализа и протонного магнитного резонанса.

Проведение процесса,при температуре ниже 45 С увеличивает. время

ВНИИ И а а 3 29 . Филиал ППП "Патент реакции, а выше — приводит к образованию дибромэамещенных продуктов.

Наиболее целесообразно использовать перекись перфторэнантовой кислоты в количестве 0,5-1% мольных от исходного и -толиладамантана„ так как эти количества обусловлены плохой растворимостью этой перекиси в реакционной среде.

Пример 1. В затемненный реактор, снабженнЫй мешалкой, обратным. холодильником и капельной воронкой, загружают 11,4 r (0,05 моль) и-толиладамантана в 100 мл сухого четыреххлористого углерода, нагревают до

45 С и при перемешивании в течение 10 мин прибавляют раств ор брома 3 мп (0,0585 моль) в 10 мл четыреххлористого углерода. С началом добавления раствора брома через обратный холодильник вносят суспензию 0,18 r (0,00025 моль) перекиси перфторзнантовой кислоты в 10 мл четыреххлористого углерода. После прекращения выделения HBr нагревание продолжают еще полчаса. Общее время синтеза

2,5 ч. Далее в вакууме отгоняют растворитель с непрореагировавшим бромом, кристаллический продукт вакуумируют при 20 С и 5 мм рт ° от °

30 Получают 15,2 г (98,5%-ный выход)

4-{адамантил-1)-бензилбромида с чистотой 99,5%, содержащего 0,5% 4-(ада" мантил-1)-бензальбромида. Продукт очищают фракционной возгонкой.

35 т. пл. 69,5-71 С.

Найдено, %! В r 26,15 °

Вычислено, %г Br 26,18

Пример 2. Процесс ведут, как в примере 1, но используют

40 0,0005 мокь перекиси перфторэнантовой кислоты. Общее время реакции

2 ч, выход 99%.