Способ получения -тетрахлор-оксилола

 

1 нбп ио f GKi 136A

О п И С А Н И El(1!)537063

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.06.75 (21) 2141719/04 с присоединением заявки Ке (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень Ме 44 (51) М. Кл.з С 07С 25/14

Государственный комите

Совета Министров СССР (53) УДК 547.539.2 (088.8) по делам изобретений, и открытий Дата опубликования описания 03.01.77 (72) Авторы изобретения

В. Н. Половко, Н. П. Ромазанович, Е. И. Кац, П. И. Левицкий, А. В. Страшненко, Я. П. Скавинский, H. Н. Новиков, И. В. Мигайчук, Щ. Л. Зельдич и В. А. Коринько

Киевский технологический институт пищевой промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯЯ а,а,а,а -ТЕТРАХЛОРО-КСИЛОЛА

Изобретение относится к способу получения сс,а,а,а -тетрахлор-о-ксилола, представляющего интерес в качестве промежуточного продукта для получения ядохимикатов, полимеров и различных бифункциональных ароматических соединений.

Хлорпроиз водные ксилолов, содержащие хлор в боковой цепи, получают, в основном, двумя путями — хлорированием ксилола газообразным хлором и хлористым сульфурилом.

При хлорировании о-ксилола в присутствии органического растворителя при 69 С и 1—

2 /о треххлористого фосфора с выходом 86,6% получают а,а,а,а -тетрахлор-о-ксилол. Молярное соотношение о-ксилола и хлористого сульфурила 1: 6,5.(1).

Целевой продукт получают с высоким выходом, но применение органического растворителя и хлористого сульфурила усложняет технологическое осуществление процесса изза необходимости введения дополнительной стадии их отделения от целевого продукта.

Известен также способ получения а,а,а,а тетрахлор-о-ксилола путем фотохимического хлорирования о-ксилола газообразным хлором при 140 — 180 С и освещения лампой накаливания. Процесс ведут в расплаве без применения катализатора.

Выход составляет 46 вес. /о (2), 2

Недостатком известного способа получения а,а,а а -тетрахлор-о-ксилола является сравнительно низкий выход целевого продукта при значительных энергетических затратах (тем5 пература проведения процесса 140 †1 С).

С целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта процесс предлагают проводить в присутствии катализатора радикального типа, например

10 азобисбутиронитрила, при постепенном повышении температуры от 65 до 110 С до получения в реакционной массе 12 — 15 вес. целезого продукта, с последующим дохлорированием последней в условиях темнового хло15 рирования при температуре 85 — 90 С в присутствии инициатора — о-фталевого альдегида.

Предпочтительно использовать инициатор в количестве 0,1 — 3 вес. % в расчете на исходный о-ксилол.

20 Реакционная масса после двухстадийного хлорирования содержит 72 — 74 вес. /о

n,à,à,à -тетр ахлор-о-ксилол а.

Продукт реакции охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, промывают во25 дой.

a,à,à,à -тетрахлор-о-ксилол получают с выходом 52 — 54 о/о

В качестве катализатора реакции хлорирования применяют органические перекиси, азо30 соединения и другие соединения радикально537063 сн, 10

Формула изобретения тп тизптр

И/И Д/Ж77Я2

Составитель Н. Гозалова

Редактор T. Никольская Техред Е. Петрова Корректор О. Тюрина

Заказ 2679/4 Изд. М 1816 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и сткрь1тий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

ro типа, в количестве 0,1 — 3 вес. /о. В качестве инициатора применяют 0,01 — 2% о-фталевого альдегида.

Контроль процесса хлорирования и качества получаемого целевого продукта ведут с помощью газожидкостной хроматографии.

Химизм процесса выражается следующей схемой:

Пример 1. В трехгорлый реактор цилиндрического типа (емкостью 100 мл), снабженный рубашкой для обогрева, термометром, обратным холодильником и трубкой для подвода газа с фильтром Шотта, загружают

50 мл высушенного о-ксилола, 0,2 г азобисизобутиронитрила и при 65 — 70 С подают хлор со скоростью 20 — 22 r/÷àñ при освещении ультрафиолетовой лампой.

Через 1 час 30 мин хлорирования (после конверсии о-ксилола на 90 — 95% в монохлорпроизводное) температуру поднимают до

105 — 110 С и продолжают процесс еще 2 час

30 мин до появления в реакционной смеси не более 12 — 15% а,а,а,а -тетрахлор-о-ксилола.

Затем охлаждают реактор до 85 — 90 С, отключают ультрафиолетовое освещение, добавляют 0,2 г азобисизобутиронитрила, 0,05 г о-фталевого альдегида и продолжают хлорирование 2 час 30 мин (до содержания в смеси не менее 72 — 74 /о а,а,а,а -тетрахлоро-ксилола) .

Продукт охлаждают, осадок фильтруют и промывают 200 мл воды.

Получают 57,2 г белого кристаллического вещества с т. пл. 84 — 86 С.

В продукте содержится 93,1% а,а,а,я -тетрахлор-о-ксилола.

5 Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта и снизить энергетические затраты (процесс ведут при более низкой температуре).

1. Способ получения а,а,а,а -тетрахлор-оксилола путем хлорирования о-ксилола хлором при повышенной температуре с примене15 нием ультрафиолетового освещения, о т л ич а ю щ и й.с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора радикального типа, на20 пример азобисизобутиронитрила, при постепенном повышении температуры от 65 до

110 С до получения в реакционной массе 12—

15 вес. % целевого продукта, с последующим дохлорированием последней в условиях тем25 нового хлорирования при температуре 85—

90 С в присутствии инициатора — о-фталевого альдегида.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи и ся тем, что инициатор используют в количестве 0,1—

30 3 вес. /о в расчете на исходный о-ксилол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Воронков М. Г., Попова 3. П. Фотохимическое хлорирование хлористым сульфурилом.

36 Изд. АН Латв. ССР, сер. химия Ко 5, 595, 1970.

2. Houben — Weil, Method der organ Chemic, В. 5/3, stuttgart, 1962, 739 (прототип).