Способ получения 2-метил-5-ацетилпиридина

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-5-АЦЕТИЛПИРИДИНА на основе производного бутенона-3 и вьщеления целевого продукта перегонкой в вакууме,о т личающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта , 1-алкокси-1-бутенон-3 формулы AlkOCH CH-COCH3 , где Alk - метил или этил, обрабатывают аммиаком при температуре от 15-20 С при соотношении 1-алкокси-1-бутенон-З: аммиак 1:2,5-5 в течение 60-70 ч из реакционной смеси удаляют спирт и обрабатывают ее ацетатом аммония и ледяной уксусной кислотой при 60-80с с подщелачиванием , экстракцией эфиром и вьщелением целевого продукта.

. СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1122652

3(59 С 07 D 213 50

1"

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Р (21) 3600121/23-04 (22) 24.03.83 (46) 07. 11.84. Бюл. В 41 (72) Ю.А.Зайченко, Н.К.Маркова, А.Е.Цилько, И.А.Маретина и А.А.Петров (71) Ленинградский ордена Октябрьской

Революции и ордена Трудового Красного

Знамени технологический институт им.Ленсовета (53) 547.822.07(088.8) (56) 1. Franke M.К., Kiither J. Reactivity of methoxybutenone. — Fette, Seifen, Anstrichmittel, 1980, 82 (2), р.82 (прототип). (54.) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-5-АЦЕТИЛПИРИДИНА на основе производно- го бутенона-3 и вьщеления целевого продукта перегонкой в вакууме,о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 1-алкокси-1-бутенон-3 формулы

А1.1 ОСН=СН-СОСН

3 где Alk — метил или .этил, обрабатывают аммиаком при температуО ре от 15-20 С при соотношении 1-алкокси-1-бутенон-3: аммиак 1: 2,5-5 в течение 60-70 ч из реакционной смеси удаляют спирт и обрабатывают ее ацетатом аммония и ледяной уксусной кислотой при 60-80 С с подщелачиванием, экстракцией эфиром и вьщелением целевого продукта.

I122652

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-метил-5-ацетилпиридина, применяемому в синтезе веществ, обладающих витаминной активностью

Известен способ получения 2-метил-5-ацетилпиридина циклизацией 1-амино-1-бутен-3-она при нагревании до о

150 С в ксилоле с последующим выделением целевого продукта перегонкой в !О вакууме. Выход целевого продукта 47XQ 3, Недостатком йзвестного способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода 2-метил-5-ацетилпиридина.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

2-метил-5-. ацетилпиридина, заключаю щемуся в том„ что 1-алкокси-1 áóòå . Zp нон-3 формулы

Alk0CH=CH СОСН

3.) где Alk — метил или этил, обрабатывают аммиаком при температу,ре от 15 до -20 С при соотношении 1- 25

-алкокси-1-бутенон-3: аммиак 1:2,5-5 в течение 60-70 ч, из реакционной смеси удаляют спирт и обрабатывают ее ацетатом аммония и ледяной уксус-! ной кислотой нри 60-80 С с подщела30 чиванием, экстракцией эфиром и выделением целевого продукта.

Указанное соотношение кетон:аммиак

1,0:2,5-5,0 обеспечивает повышение выхода целевого 2-метил-5-ацетилпири.

35 дина. Избыток аммиака необходим, так как на первой стадии взаимодействия происходит переаминирование — замещение алкоксигруппы 1-этокси-1-бутен-3-она на аминогруппу. При соотноше40 нии кетон:аммиак менее 1,0!2,5 выход

2-метил=5-ацетилпиридина снижается до 403 (при отношении кетон:аммиак

1:1), либо до 657. (при соотношении кетон:аммиак 1:2,2), Увеличение вы45 хода пиридина не происходит при увеличении соотношения кетон:аммиак более 1,0:5. Далее на стадии отгонки растворителя (этанола) избыточный аммиак может быть регенерирован, Температура обработки (-15)-(-20) С выбрана, как отвечающая оптимальному режиму. протекания реакции, так как вэа" имодействие 1-этокси-1-бутен-3-она с аммиаком происходит с разогреванием реакционной массы. При проведении . 55

Ф

ВНИНПИ Заказ 8092/21

Филиал IHE Батеи, г реакции в другом температурном режиме снижается. растворимость аммиака в этаноле (растворитель), что приводит к изменению выбранного, отвечающего максимальному выходу 2-метил-5-ацетилпиридина соотношения кетон:аммиак.

Пример 1. В раствор 0,4 моль

I-этокси-I-.бутен-3-она в 1,2 моль этанола при перемешивании и охлаждении до -20 С медленно пропускают

2 моль газообразного аммиака. Через

70 ч удаляют этанол в вакууме, цобавляют О, 1 моль ацетата аммония при перемешивании 0,4 моль ледяной уксусной кислоты при 60 С. Реакционную массу выдерживают при этой температу- . ре 5 ч, подщелачивают 207.-ным раствором едкого натра и экстрагируют диэтиловым эфиром, Зфирный экстракт сушат сульфатом натрия. ,,Продукт выделяют перегонкой с выxogoM 70X . 7å .кип . 58-58, 5 С/ 1 MM рт в сТ в

n I 5316 d4 1,070.

Пример 2. Иэ 0,5 моль 1-метокси-1-бутен-3-она полр чают 2-метил-5-ацетилпиридин с выходом 75X., при этом сохраняются условия примера за исключением того, что температуру смеси при обработке ацетатом аммония в ледяной уксусной кислоте повышают ,до 80 С.

Пример 3. Из 0 5 моль I-,метокси-1-бутен-3-она получают 2-метил-5-ацетилпиридин с выходом 70Х, при этом сохраняются условия примера 1 за исключением того, что предварительная обработка аммиаком проводится при -150C.

Как следует из приведенных примеров выход 2-метил-5-ацетилпиридина по предлагаемому способу составляет

70-75Х и в 1,5 раза превышает выход по известному способу. Исходные i ìåтокси-1-бутен-3-он и 1-зтокси-1-бутен-3-он представляют собой доступное промышленное сырье, получаемое из отходов производства ацетилена.

Они являются продуктами переработки диацетилена — побочного продукта получения ацетилена из природного углеводородного сырья. Диацетилен получается в количестве до 57 от производимого ацетилена на всех производствах последнего и сжигается из-за отсутствия разработанных методов целевого использования

Тираж 409 Подписное .Ужгород, ул.Проектная, 4