Способ получения @ -пентенилфенолов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ПЕНТЕНИЛ ФЕНОЛОВ общей формулы ОН где H,i-CjH,, C(CH3)j , C(CHj),, С4Н5СН(СНз)2 , , ( RJ- И при Rj - -СН-СН СН-СНз CHj или R,- -СН-СН СН-СНз при Rg- Н CHj или Rj ЕЗСН-СН СН-СНз CHj путем взаимодействия фенолов общей формулы где R, имеет указанные значения, с диеновьми углеводородами при 90130 С в присутствии алюминийсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве диенового углеводорода используют пиперилен или пипериленсодержащую фракцию, в качестве алюминийсодержащего катализатора - соединение общей формулы A1(OC(H5-)R4 где R OC HjCl; СО и триэтаноламин в качестве сокатализатора при молярном соотнощвнии фенола, пиперилена, катализатора и 4 СЛ сокатализатора, равном 1:

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (н)4. С 07 С 39/06 37 14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к АвтоРсному свидетельст у

ОН

0Н (21) 3628743/23-04 (22) 27.07.83 (46) 15.11.85. Бюл. У 42 (71) Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод и Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) Ф.Б. Гершанов, С.С. Шаванов, Г.А. Толстиков, Н.N.Nåäâåäåâà и Б.И.Пантух (53) 66.093.253.7(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 293788, кл. С 07 С 39/06, 1967.

Rust F., Devohirst К. J. Org. .СЬев., 1963, 28, 798. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-ПЕНТЕНИЛФЕНОЛОВ общей формулы 3 где R„- H, i-C Н„, C(CH )

С(СН 3 СН СН3, СсН СН(СН 3)

ССНПЛ, (СН ) СНСсН, R — Н при R — -СН-СН=СН-СН>

2 з

Сн

ÄÄSUÄÄ 1191445 А или R — -СН-СН=СН-СН при R — Н з 3

СС83 или к = Rs- -СН-СН=СН-СН э, з

0Н3 путем взаимодействия фенолов общей формулы где R имеет указанные значения, с. диеновыми углеводородами при 90130 С в присутствии алюминийсодерша- 19 щего катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве диенового углеводорода используют пипери- { лен или пипериленсодершащую фракцию, в качестве алюминийсодершащего катализатора — соединение общей формулы

А1(ОС< Н ), К, где RФ -Оссну ОСФНбс13 и тризтаноламнн в качестве гокатали- затора при молярном соотношении фенола, пиперилена, катализатора и сокатализатора, равном 1:(1-3,5):

2(0,1-0,2):(О 03-0 06).

Изобретение относится к получению фенолов с ненасыщенными углеводородными радикалами, которые могут служить стабилизаторами и присадками к полимерным материалам, а также. 5 исходными реагентами для получения полимерных антиоксидантов.

Целью изобретения является увеличение выхода р -пентенилфенолов, Триэтаноламин 0,03

1 Фенол 94,1(1) Пиперилен 143,1(2,1) Аl.(ОС Н-) 0,1

2 о-Крезол 108, 1(1) 68,1(1) 0,11 -"- 0,033

0,15 -"- 0,075

68,1(1) 3 Фенол 94, 1 (1) 4 2-изо.—

Пропилфенол 136,1(1) 143,1(1) Аl(О С Н ) Сl 0,11 -"- 0,04

6 Х2

Пипериленовая фракция, : 200,3(1) Аl (ОС Н ) (OCP ) 0,15

Пипери-. лен 85

СН.10

С Н 5

Пипернленовая фракция, : . 216,3(1) Аl(ОС Н ) 0,17

Пиперилен 85

СН 10

С Н 5

5 2-третБутилфенол 150,1(1) 0,09

6 2-третАмилфенол 164,1(1) 0,1

2-0(Метилбензилфенол 2 10,1(1) 0 12 -"- 06

200,3

119 t 445 .2

П р и м .е р 1. В обогреваемый, снабженный барботером реактор 3arpyкают 188 г фенола, содержащего . 0,2 г/моль фенолята Al (молярное соотношение фенол:катализатор 1:0,1) и триэтаноламин (катализатор:сокатализатор 1:0,3). Смесь барботируют азотом при температуре в реакторе

80 С. Далее через барботер подают

1191445

2,4-+2,4,6 -Пентенилфенол

0,8

Таблица фенола и пиенола и катализатоперилена ра

101 103 100 10 3 100 948 52

1:2

1:Î! 1 1:03 100 1,0 3 5 100 93 5 6 5

101510590152010095545

1:2,1 . 1,:0,11 1:0,4 100 1.,5 4,.0 100 94,3 5,7

1:2,5 1!0,15 1:0,6 115 2,0 3,8 100 91,8 8,2

1:3,5 1:0,15 1:0,6 130 1,5 3,0 100 90,6 9,4

3,0 100 90,4 9,6 з

272 r пиперилена (фенол:пиперилен . 1:2) в течение 2 ч. После этого ката! лизатор разрушают водой, смесь отгоняют под вакуумом. Получают 450 r пентенилфенолов (97,80 мас.X) следующего состава, мас.Ж (г):

2-Пентенилфенол 15 (67,5)

2,6-Диметилпентенилфенол 82 (369) катализатора и соката лизатора

1:25 1:0,12 1:05 125 2

Использование других фенолов пока"--а о в табл. 1-4.

Таким образом, суммарный выход пеитенилфенолов по предлагаемому способу. значительно выше, чем по известному ! (90,5-97,8 против 60-70 мас.Х).

1191445

Триэтаноламин 0 075

8 2-КуА1 (ОС Ну) фенол 213 3(1) Пиперилен 149,8(2,2) (ОС гН ) Al (ОС Н -) (OCR ) О, 15 -™О, 045

139,6 Пипериленовая фракция 160,2

Al (ОСбН ..) 0,20

О, 08

11 о-Крезол 108,1(1) 168,2

13 2-третБутилфенол - 150,1(1) 190,7(2,8) О, 10 -"- 0,05

14 2-третАмилфенол 164, 1 (1) О, 10 -"- 0,04

0,1

15 Фенол 94, 1 (1) 16 -"- 94, 1 (1) 0,11 (C,Н,О) 0,01

0 1 -и- 0 1

17 -"- 94,1(1) 9 2-Циклогексилфенол 176,2(1)

10 Фенол 94,1(1) 12 2-изоПропил- Пиперифенол 136,1(1) лен

Катализатор, моль| Сокатали-!. затор, моль

А1(РС6Н ) С1 0,15 — — 0 09

170,25(2,5) А1(ОС Н ) 0,-16 -"- 0,064

230,3(3,5)

143,1(2,1) Al(ОС6Н )

143, 1(2, 1)

143,1(2,1) 1191445

Продолжение табл. 1 (и кализаи пипери- талитора ! и сокатазато, ра лена лиза тора

1 22 1015. 105 130 2,5 55 100 90,5 9,5

100 93,6 6,4

100 95,4 4,6

100 92 5 7 5

1:2,5 1:О, 16 1:0,4 110 1,5 1 100 . 90,8 9,2

100 91,6 8,4

1:2

1:0,1

1:0,1

1:2

1:2

1:А,!

1:2,25 1:0,15 1:0,3 115 3

1:2 1:0,2 1:0,4 . 100 1,5 1

1:2,1 1:0,15, 1:0,6 100 1,5 1

1:2,8 1:0,1 1:0,5 100 1 5 1

135101104-10015

100 1 0 3

101 100 10 3

1:1 100 1,0 3

100 92,8 7,2

100 92,4 7,6

100 93,7 6,3

100 94,7 5 3

1191445

8-Пеитенилфенол

Пример

a2"

n„C/ рт.ст.

Вычислено, Х

Вруттоформула

Найдено, Е

Вы!2

Вьпсод, с н

С, Н 40 81 56 8,81 7,67

1,5000 0,8876 81,44 8,70

87 86 88-90

10

1Э

15

16

17 Вычислено, 2 .с 1н

621

1 гв

c/ т.!

01-112

83,4Э 9,63

83, 51

9 ° 72

1,5088

1> 5144

0 ° 9036 0> 9197 с н о

ВЭ,51 8,51

С „Н „О 83,27

8,37

142/8

82>30 9>68

1>504! с>1821 О

82, 55

135-136/4

9,94

0>9218

7,63

66 ° 76

86 ° 6

7,88 гс н о

100- !01

84>04

10,69

121-122

161-162

138 !40

86,3

9,44

10 ° 49

84,7

83,26

83,46

0,9040

0 ° 9187

0,9218

0,9300

0,9313

9,44

1I 5144

136/6

8,23

82 ° 41

fO 41

10> 56

9,72

13

14 1- 14 3/ 3

82,28

82,90

83,51

83>51

1, 5162

156-157 /3

1, 5100

1, 5088 О, 9036

101-1 12/8

101-112/8

101-112/8

83,43 9,63

9,72

0 ° 9036

0,9036

1, 5088

1> 5088

I °

83,43

9,63

83 ° 51

9,72

6 1 04-105

105-107/6 1,5087

132-133/3,5 1 ° 5041

83 ° 94 !0,73

84,5 !0,13

86,14 9,25

84,56 10,32

83 ° 43 9,63

83 ° 54 8,51

82,30 9>88

82 5!. 10,!6

82,70 !0,4!

ВЗ,4З 9,6З

11 21 . с н,о

С21 !!210 с н о

С,н Н,„о с и о

C166t10

Сг! Нt10 с н 0

84 ° 41 10 27

1191445

Таблмцаг пентенилфенол

Бьпсод, нас. l ние

87,22

2,6-Дмпентенмлфенол

2-Метил-6-пентемилфенол 84,62

95-96

1,5011 0,8884 81,44 8,70

С Н 140 81,62

9,89

2-изо-Пропил-6-пентенилфенол 2-трет-Бутмл-6 пентенилфенол

2-трет-Аиил-6-пентимилфенол

2-X"Èåòìë-6-пентенмлфенол

2-Куинн-6-пентенилфенол

86,5

90,8

90,6

88 ° 4

90,5

2-Циклогексил-6-пентенил- 93,6 фенол

2,6-Дипеитеннлфенол

86 ° 81,2-Метил-6-пентеиилфенол 84,!7

2-иэо-Пропил-6-пентенил- 79 ° 30 фенол

2-трет-Бутилпентенн/1фенол 75,00

2-трет-Анин-6-пентенил- 74 фенол

63,0

72,3

2, 6-Дипентенилфенол и и

Т ° елина 3

2 4-Пентенилфенолн

° ° °

Выход, l Т.мл,, еС 1 Т.нее, С7 1й а (е е (вычислено I юе рт.ст.1 ) (С Н

Незнание

121-123/8 1 ° 6095 0,9041

23,8

7,58

2,4-Дипентенилфенол

83,43

83 54

9,63

83 31

8 ° 88

138-139/5 1, 5160

0,9ЫВ

2,4-Метил-4-пентенилфенол

0 9241

34ас

151-152/4

33,5

6,8

2-Иэопропил-4-пентенилфенол

82,30

9 ° 88

2 ° 4-.1ипентенилфенол

8,59

11Ь-117/6 1,5096

135-136/4,5 1,5160

0,9041

0,9Ь18

9 63

2-Метил-2,6-пентенилфенол

8,33

8,51

2-иэо-Пропил-4-пентенилфеиол

0 9241 ат

34 С

33,5

146" 148/3

7,2

9 ° 88

2-трет-Бутил-4-пентенилфеиол

10,16

0,9331

0,9341

0,904\

6,6

10,41

6,7

2-трет-Аиил-4-пентеиилфенол

83 ° 43 9,63

23,8

29,4

2,4-Пнпентенилфенол

9,ЬЭ

23 ° 8

83,43

0 ° 9041

21,4 н

83,43

9,63

0,9041

23,8

7,9 151-153/1 I, 5! 80

16Ь-169/1 1 ° 5160

121-123,8 1,6096

121-123/8 1,6096

121-123/8 1,6096

83,43

83, 54

82, 30

82 ° Sl

82 ° 70

1191445

Найдено, Х

СНО

Пример

Название

Выход

5 ц 0 83,20 9,74

С„„ Н, 0 ° 83,72 8,34

С„Нао 0 .82,47 9,66

10 С Н О 83,19 9,48

11 Н О 83,66 8,46

12 С Н О 82,15 9,72

13 С 15н 220 82128 10941

14 С Н 82,90 10,56

15 С „сн110 83,2 9,74

16 -"- 83,2 9, 74

17 83,2 9,74

2-изо-Пропил-4,6-.3,7 пентенилфенол

2-трет-Бутил-4, 10,0

6-пентенилфенол

2-трет-Амил-4,6- 12 1 пентенилфенол

1191445

Таблица4

2,4,Ь-Пентенилфенол

С Н

160-161 1 — — — -"- 84,71 9,35 С „ " 1 4

0,9428

42 С

9,18

88-89

101-102

Составитель В.Лопатин

Редактор Т.Колб Техред М.Кузьма Корректор Т.Колб

Заказ 7081/23 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r..Óëòîðoä, ул.Проектная, 4

Т,пла С Т кч . С/ пр Й

/мм рт.ст.

ычислено,X СНО Найдено, X

84 0 10 61 С21 НЗ 0 83 87 11 0