Способ получения олигоизопрена с концевыми функциональными группами
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (5ц 4 С 08 F 136/08 4/00
ВСЕСОВР Н
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3824726/23-05 (22) 13. 12.84 (46) 07.07.86. Бюл. Ф 25 (71) Центральный научно-исследовательский институт бумаги (72) M.Ë. Литвиненко, В.H. Чещевой, В.А. Динер и В.А. Полушкин (53) 678.762. 3.02(088.8) (56) Могилевский M.M. и др. Жидкие углеводородные каучуки. М, Химия, 1983, с. 5 — 19.
Авторское свидетельство СССР
У 374333, кл. С 08 F 4/00, 1973.
„,SU„„1242491 А 1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОИЗОПРЕНА С КОНЦЕВЫМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЬМИ
ГРУППАМИ полимеризацией изопрена в среде органического растворителя в присутствии инициатора, о т л и, ч al ю шийся тем, что, с целью повышения выхода олигомера и степени
его гомогенности по молекулярной массе, а также упрощения технологии процесса, в качестве инициатора применяют 10-50Х (от массы мономера) каолина в Af-форме.
1 1242491 2
Изобретение относится к получению 15% и каолина в А 1-форме 307, от массы олигомеров низкой контролируемой мопе- изопрена. кулярной массы, в частности олиго- Пример 4 (контрольный) . Олииэопрена с концевыми карбонильными гомер получают аналогично примеру 1, и гидроксильными группами, и может 5 .при этом расход изопрена 100 г, этилбыть использовано в нефтехимической бензола 537 и каолина в А 3-форме 10% промышленности, а олигомеры — в ка- от массы изопрена. честве диспергаторов и стабилизаторов Пример 5 (контрольный). Олиуглеродных паст, используемых при гомер получают аналогично примеру 1, производстве лент для пишущих машин, 10 при этом расход изопрена 100 г, этилкопировальной бумаги и т.п. бензола 507. и каолина в AF — форме 87.
Цель изобретения — повышение от массы изопрена. выхода олигомера и степени его гомо- Пример б (контрольный) . Олигенности по молекулярной массе, а гомер получают аналогично примеру 1, также упрощение технологии процесса. 1 при этом расход изопрена 50 г, этилМетодом хроматографии установлено, бензола 357 и каолина в А (-форме что олигомеры изопрена представляют 557. от массы изопрена, собой однородные по составу продукты. "I p и м е р 7 (контрольный). ОлиСодержание кислородных групп в гомер получают аналогично примеру 1 олигомерах определяют по. элементному 20 при этом расход изопрена 50 г, этилсоставу. беизола 157 и каолина в Af-форме 307
Методом ИК-спектроскопии найдено, от массы изопрена. что в качестве кислородсодержащих Пример 8 (контрольный) . Оли.групп в олигомер входят карбониль- гомер получают аналогично примеру 1 ные и незначительное количество. гид" 2 при этом же расходе реагентов. Однако роксильных групп, что соответствует в качес.тве инициатора используют при— полосам с максимами поглощения родный каолин (107 AF-форме и 90% при 1720 и 3450 см Na-формы) ..
Гомогенность распределения олиго- Использование природного каолина мера по молекулярной массе оценивают приводит.к сокращению выхода олигомера
30 по соотношению средневязкостной по сравнению с А1-формой каолина (табМ и среднечисленной М„ молекулярной лица).
W массы. II p и м е р 9 (по прототипу). ПроПри гомогенном распределении воцят полимеризацию иэопрена в присутМ /М„ = 1, при негомогенном выше 1. ствии гидроперекиси кумола. При
З5 этом расход изопрена 50 г> гидропереП Р и м е Р 1. В колбУ заливают киси кумола 42% и растворителя
100 г изопрена, 50 г этилбензола (ацетона) ?207 от массы исходного иэо— (507 от массы изопрена), перемешивают прена и всыпают 10 г каолина в А1-форме Результаты испытаний приведены в (107 от массы изопрена). 40 таблице.
В результате протекания реакции Олигомер растворим только в неполяполимеризации температура реакцион- рных растворителях. Сравнение приве- ной смеси повышается до 30 С. денных результатов с результатами
Реакцию ведут 2 ч. Раствор образо- примеров 1-3 показывают. преимущества вавшегося олигомера фильтруют и 45 предлагаемого способа по сравнению фильтрат упаривают на роторном испа- с известным. рителе. Анализ данных таблицы показывает, Выделенный олигомер взвеши- что при расходе каолина в А -форме вают для расчета выхода и проводят менее 107. начинает снижаться выход ре" анализ укаэанными методами. 50 акции. При увеличении расхода каолина
Пример 2. Олигомер получа- в А 3-форме выход олигомера достаточют аналогично примеру 1, при этом но велик. Однако повышение его расхода расход изопрена 100 г этилбензола 207 более 507 не целесообразно, так как
or массы изопрена, каор.ина в Af-фор- возрастает вязкость реакционной масме 507. от массы нзопрена. 55 сы.
Пример 3 ° Олигомер попучают аналогично примеру 1, при этом расход изопрена 100 r, этилбензола
При расходе растворителя менее 207. существенно падает концентрация кислородсодержащих групп в олигомере. ше также степень гомогенности по молекулярной массе (М /M„) 1,05—
1, 1 вместо 1,9) . Упрощается технология процесса за счет меньшего количества использованного растворителя (20507. от массы мономера вместо 2207) и меньшей температуры процесса (20—
30 вместо 100 С) .
М /М„
Средне— численная
Время реакции, ч
Выход олиго
ТемпеРасход растворителя, 7
Пример
Расход инициратура, ОС молекулярная масса мера, 7 атора, 7 к массе мономера олигомера
Предлагаемый
1,8
860 1,05
870 1,1
50 30
20 30
1,9
50
3 (Контрольный) 2,1
2 97
2 97
2 93
2 97
2 96
30
2,0
53
1,6
20
2,1
55
1,3
15 30
8 (Иувестный) 10
1,6
870 1,1
2200 1,9
2 70
4 25
50 30
220 100
2,0
9 42
Составитель А.Горячев
Техред N.Ходанич Корректор В.Синицкая
Редактор Н.Рогулич
Заказ 3666/25 Тираж 470 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113,35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул.Проектная, 4 з -12424
Увеличение, расхода растворителя более 501 не сопровождается повышением качества целевого продукта и выхода реакции.
Как видно из таблицы, выход предлагаемого олиГомера значительно выше, чем известного (96-97 вместо 257), вы850 1,07
870 1, 14
860 1,05
860 1,1
870 1,1
Содержание кислородных групп на одну молекулу олигомера
