Способ определения молекулярной массы гуминовых кислот

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения молекулярной массы гуминовых кислот. Цель изобретения - повьшение точности определения. Определение ведут порционной обработкой пробы 0,01 М раствором едкого натра при массовом соотношении пробы и щелочи 1:(О,0122 - 0,0061) до полного растворения пробы. После установления равновесия раствор центрифугируют , отделяют осадок, высушивают его и рассчитывают молекулярную массу по Р формуле. При увеличении числа обработок до 15 - 20 величина средневесовой молекулярной массы гуминовых кислот изменяется на 2,5 - 8,0%. 3 табл, сл с ю СП СП

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„255914

А1 (59 4 G 01 К 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "3

Ю

СЛ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3505859/23-04 (22) 26,10.82 (46) 07.09.86. Бюл,Ф 33 (71) Калининский филиал Всесоюзного научно-исследовательскиго института торфяной промышленности (72) В.П.Круглов (53) 543.42.062(088.8) (56) Цянь Жэнь-Юань. Определение молекулярных весов полимеров. М.:

Издательство иностранной литературы, 1962,.

Ребачук Н.И. Способы выделения и молекулярно-весовой состав гуминовых кислот.- Автореф. канд. дис, Владивосток, 1975.

Максимов О.Б., Василевская Н.А.

Методы фракционирования гуминовых кислот. — Химия твердого топлива, 196Я, У 2, с.15-23. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ

МАССЫ ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения молекулярной массы гуминовых кислот. Цель изобретения— повышение точности определения, Определение ведут порционной обработкой пробы 0 01 М раствором едкого натра при массовом соотношении пробы и щелочи 1:(0,0122 — 0,0061) до полного растворения пробы. После установления равновесия раствор центрифугируют, отделяют осадок, высушивают его и рассчитывают молекулярную массу по Я формуле. При увеличении числа обработок до 15 — 20 величина средневесовой молекулярной массы гуииновых кислот изменяется на 2,5 — 8,0X.

3 табл.

1 1255914

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения полидисперсности гуминовых кислот.

Цепью изобретения является повышение точности определения эа счет исключения влияния примесей и формы молекул определяемых веществ.

Пример 1. Образец гуминовых кислот, выделенный из сосново-пушицевого торфа (В. = 40-45%), измельчают до частиц размером менее 0,5 мм.

10 r образца заливают 250 мл 0„01 н, раствора едкого натра, После установления в системе равновесия

15 (через 10-24 ч контролируют по неизменности оптической плотности двух проб, взятых с интервалом 1 ч на ФЭК-60М) раствор центрифугируют, декантируют и в 10 мл щелочной вытяж 9V в каждой отдельной фракции;т.е.—,---.

11я е где С вЂ” масса фракции, г; М„, р— среднечисловая молекулярная масса

5 фракции.

0 6

Фракция i — - - = 0 00231

0 6

Фракция 2 — - - = 0 00167

О 1 0

Фракция 3 — - - = О 00133

750 — 0,01484.

М„

М„, Для расчета средневесовой молекулярной массы гуминовых кислот (М ) проводят расчет по формуле

М л а гр — 2.11„. С

Г („, 30 Используя данные табл.!, получают

М, = 1573,1 °

Более точное эна ение для М к получают иэ графика зависимости Й„ от С.

Для этого определяют площадь фигуры, ограниченную сверху кривой, а снизу — осью абсцисс, Разделив площадь на суммарную массу исследуемого образца 10 г, получают M - рав40 ную 1713, Пример 2, Е табл,2 приведены результаты обработки образца гуминовых кислот в зависимости от количества взятой щелочи (соотношение взято и пересчете на сухие вещества) !

Иэ табл,2 следует, что при увеличении числа обработок с 9-11 (при обработке 10 г в пересчете на абсолютно сухую массу гуминовых кислот

0,01 н, раствором щелочи в количестве 306-250 мл — отношение l:0,0122) до 15-20 (обрабатывают 183-137,5 млотношение 1:0.0061) величина средневесовой молекулярной массы иэменяет55 ся незначительно (на 2,5-8,07),При меньшем числе обработок различия в средневесовой молекулярной массе превышают 1ОХ.

Так, для фракции 4

Й„= 1500.,ки определяют содержание щелочи.

Часть раствора высушивают до постоянной массы и рассчитывают молекулярную массу выделенной фракции по ф Р У (С вЂ” XV) 100 4

М 22 ь

Ф

О, 01 — (10-U) где С вЂ” количество сухого вещества Ч щелочной вьггяжки„мас,7;

V — объем 0,01 н, раствора соляной кислоты, пошедший на нейтрализацию 10 мл щелочнои Вытяжки мл

К вЂ” коэффициент пропорциональности, в данном случае равен 0,0022 г/100 мл.

Процедуру повторяют с этим же образцом 10-20 раз до полного растворения.

Результаты дробного определения молекулярных масс каждой фракции приведены в табл,l. Для фракций 8 и

9 количество прибавленной щелочи составляет по 500 мл.

Используя данные таблицы, рассчитывают среднечисловую молекулярную массу исследуемого образца гуминовой кислоты, Так как среднечисловая молекулярная масса — это отношение суммарной массы всех молекул, находящихся в смеси, к числу этих частиц, то находят количество частиц (в относительных единицах), содержащихся

° ° ° ° \ ° ° ° ° ° ° ° В Ф ° ° ° ° ° ° ° ° ° ° ° °

О 35

Фракция 9 — - -- = 0 00318

110

Отсюда среднечисловая молекулярная масса исследуемого образца

10 (масса 10 г) равна — — — -- = 672

0,01484

1 25;ц

Таблица,l

Перешедшие в раствор гуминовые кислоты г

Объем 0,01 н. раствора соляной кислоты пошедший на титрование свободной ще" лочи в 10 мл

Среднечисловая моСухое вещество

Фрак ция лекулярная масса фракции, М „, щелочной вытяжки, Х

С„, вытяжки, мл

0,262

260

0,60

0,78

369

0,60

750

1,00

1500

1,50

2200

l,55

2600

1,60

2700

1,60

350

1,20

110

0,35

Таблица 2

1:0,1100

1:0,0550

672

847

В табл,З приведены результаты определения среднечисловой молекулярной массы гуминовых кислот сосново-пушицевого торфа предлагаемым и известным способами 5

Среднечисловая масса, определенная известным способом, составляет 80,088,5Х от величины, определенной предлагаемым способом. Повышение точности способа достигается за счет исключе- 1О ния влияния примесей низкомолекулярных веществ, 0,262 3,34

0,422 4,67

0,622 6,02

0,642 7,!8

0,622 7,54

0,622 7,65

0,251 3,46

0,081 4,63

)4 4

Формула изобретения

Способ определения молекулярной массы гуминовых кислот, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения точности определения, анализируемую пробу порционно обрабатывают раствором едкого натра при массовом соотношении пробы и щелочи

1:(0,0122-0,0061), отделяют осадки, высушивают и взвешивают с последующим расчетом молекулярной массы.

1255914 Ь

Продолжение табл.2

1:0,0366

1:0,0275

1:0,0220

1:0,0183! 002

1132

1270

1412

1:030157

1538

1:0,0137

1:0 0122

1:0,0110

1:0,0100

1:0,0092

1:0 0085

1:0,0079

1:0,0073

1:0,0069

1:0,0065

1:0,0061

1:0,0058

1:0,0055

1630

1713

1772

1804

1818

1827

1840

1845

1846

1848

1851

1850

1851

Таблица 3

Способ

Среднечисловая молекулярная масса .гуминовых кислот в фракциях 1 1

5 ) 6 J 7

Известный 230 313 630 1230 1790 2115 2160

ВНИИПИ Заказ 4815/43 Тираж 778 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Уигород, ул. Проектная, 4

ПредлагаеMblH 260 360 750 1500 2200 2600 2700