Способ количественного определения диизопропилксантогендисульфида в нитриле акриловой кислоты

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения диизопропилксантогендисульфида (дипроксида) в нитриле акриловой кислоты (НАК). Повьшение точности способа достигается устранением влияния основного вещества и примесей. Определение ведут растворением НАК в этилацетате и введением воды. Раствор фильтруют, осадок отделяют, растворяют его в уксусной кислоте. В полученный раствор вводят 2-3-кратный избыток 0,1 н.раствора бромид-бромата и соляную кислоту . Через 30 мин добавляют 10%-ный раствор йодида калия и титруют 0,1 н. раствором ти осульфата натрия до обесцвечивания . Расчет ведут по формуле X(Va - V -V) N -М 100 (g-Y х X 1000), где X - количество дипроксида , мас.%; Уд - объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольной пробы, мл; на V -. объем раствора тиосульфата натрия, с пошедший на титрование анализируемой . пробы, мл; V - поправка на содержа- 1ГЛ ниетрет -дрдецилмеркаптана, мл; N - нормальность раствора тиосульфата натрия, моль/л; М - молекулярная масса дипроксида; К - коэффициент разбавления пробы; g - объем пробы, мл; Y - коэффициент, зависящий от уело- iN) ВИЙ проведения опыта и структуры ве- СД1 щества, рявный 24 для дипроксида. СД Точность способа ±0,5%.QQ СП

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК 11 4 G 01 N 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 38296?3/23-04 (22) 25,12.84 (46) 07.09.86.Бюл. 11- 33 (72) Т.В.Царева, Н.Л.Страхова и Л.А.Петрова (53) 543.42.062(088.8) (56) Исакова Н.А., Поликарпова В.Ф.

Могилевская P.À. Аанализ продуктов, производства синтетических каучуков.

М.:Химия, 1964, с.163.

Сиггиа С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. M.. Химия, 1983, с.571-577. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИИЗОПРОПИЛКСАНТОГЕНДИСУЛЬФИДА

В НИТРИЛЕ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения диизопропилксантогендисульфида (дипроксида) в нитриле акриловой кислоты (НАК).

Повышение точности способа достигается устранением влияния основного вещества и примесей. Определе,me ведут растворением НАК в этилацетате

„„SU„,, 255915 А1 и введением воды. Раствор фильтруют, осадок отделяют, растворяют его в уксусной кислоте. В полученный раствор вводят 2-3-кратный избыток О,1 н.раствора бромид-бромата и соляную кислоту. Через 30 мин добавляют 10Х-ный раствор йодида калия и титруют 0,1н, раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания. Расчет ведут по формуле

X=((V — V -V ) N М 100 K3/(g-Y x х 1000), где Х вЂ” количество дипроксида, мас.Х; Ч вЂ” объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольной пробы, мл; на Ч объем раствора тиосульфата натрия, с

Я пошедший на титрование анализируемой пробы, мп; V — поправка на содержание т ет -додецилмеркаптана, мп; N— нормальность раствора тиосульфата натрия, моль/л; М вЂ” молекулярная мас-» са дипроксида; К вЂ” коэффициент разбавления пробы; g — объем пробы, мл ™й

Y — коэффициент, зависящий от усло- К) вий проведения опыта и структуры ве- Ql щества, рчвный 24 для дипрокснда. фф

Точность способа + 0,5Х. ф

Фи б

12559l5

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения органических дисульфидов, и может найти применение для определения диизопропил-: . ксантогендисульфида (дипроксида) в нитриле акриловой кислоты (HAK} в присутствии тоета -додецилмеркаптана (ТДМ), который используется н качест- ве регулятора молекулярной массы при получений каучуков и латексов.

Целью изобретения является повышение точности способа за счет устранения влияния НАК и примесей.

Пример l. Определение концентрации дипроксида в HAK при производстве бутадиен-нитрильных каучуков

СКН-10 (концентрация дипроксида I2X), В мерную колбу (50 мл) вводят пипеткой 5 мл раствора гипроксида н НАК и разбавляют этилацетатом до метки, В колбу (250 мл} вводят цилиндром

100 мл воды, пипеткой вводят 1 мл разбавленного раствора, перемешивают и отфильтровывают выпавший осадок дипроксида через широкопористый бумажный фильтр (красная лента). Колбу и осадок на фильтре промывают 30 мл воды, фильтр с осадком переносят в ту же колбу, вводят 25 мл уксусной кислоты и перемешивают до растворения. В колбу вводят пипеткой 25 мл

0,1 н. раствора бромид-бромата (3кратный избыток}и цилиндром 8 мл соляной кислоты (100 М кислоты на 30 М бромид-бромата). Через 30 мин добавляют 20 мл 107.-ного раствора иодида калия и титруют выделившийся иод .0,1 н. раствором тиосульфата натрия до обесцвечинания. Холостой опыт проводят в условиях анализа.

На титрование проб расходуют

14,63 и 14,45 мл (параллельные определения) 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, а на холостой опыт — 24,85гл, По формуле (1) рассчитынггют кс -гцентрацию дипроксида, Х, мас.7: (V -V N М 100. K

Х- (1)

1ОО0 где V — объем раствора гиосуль6."ата к натрия, пошедший на титрование контрольного опыта, гмл 9

V — объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование анализируемой пробы, hUI 1

N — нормальность раствора тиосульфата натрия, моль/л;

M — молекулярная масса дипроксида;

5 К вЂ” коэффициент разбавления пробы;

g — объем пробы, мл;

Y — коэффициент, зависящий от условий проведения опыта и структуры вещества, равный н данных условиях 24.

Х = 11 5Z, параллельный результат 11,7Х.

Коэффициент Y позволяет в общем ниде отразить влияние услоний способа и структуры вещества на химизм реакции. Коэффициент Y определяют для дипроксида и ТДМ по навеске чистого вещества и условиях способа и рассчитывают по формуле: (ׄ— 7) N M ш 1000 где Ч„ и V — объемы раствора тиосульфата натрия, израсходованные на титрование холостого опыта и пробы, соответственно, мл;

N — нормальносгь раствора тиосульфата натрия;

ЗО M — молекулярная масса дипросида (270) или ТДМ (202);

m масса нанески вещестнс

3.; В условиях предлагаемого способа установлены значения коэффициента 7 для дипроксида 24 и ТДМ 8. Коэффициент Y — величина безразмерная.

П р и и е > 2. О-гределение концен1д трации дипрок ида н НАК при производстве каучуков СКН-18 (концентрация дипроксида 15ь) проводят IIo методике примера 1. Избыток бромидбромата разен 2,5, вводят 10 мл соляной кислоты (100 1 кислоты на

2 > M GpohfHä-бромата). Рез"льтаты параллельных определений концентрации дипроксида н HAK составляют 14,2;

14,3 мас,Х, П р и и е р 3, Определение концентрации дипроксида н НАЕ при производстве каучуков CKH-26 (концентрация дипроксида 187) проводят по методике примера 1. Избыток бромид>> бромата равен 2, внодят 12 мл соляной кислоты (100 М кислоты на 20 М бромид — броггата) . Результаты параллельных определений концентрации ди12559

3 проксида в НАК составляют 17,8;

17,8 мас.X.

Пример 4. Опре,; —:ление концентрации дипроксида в НАК в присутствии ТДИ при производстве каучуков

СКС-30-APK проводят по методике примера 1 без предварительного разбавления пробы (концентрация дипроксида 0,257). Избыток бромид-бромата равен 3, вводят 10 мп соляной кисло- 10 ты (100 M кислоты на 25 М бромид-бромата). Концентрация ТДИ, определенная известным методом, равна 0,75Х.

Поправку на ТДМ рассчитывают по формуле (2) . 15

Х а . Y 1000

Ч и (2)

N . M,: 100 К где Х„ — концентрация ТДИ в НАК, найденная известным способом, 7.;

Y — - козффициент, равный в данных условиях 8.

На титрование проб расходуют

19,75 и 19,65 мл 0,1 н.раствора тио1 сульфата натрия, а на холостой опыт—

24,85 мл.

По формуле (2) рассчитывают по- . правку на содержание ТДМ:

V = 2,97 мл.

По формуле (3 )рассчитывают концентрацию дипроксида 30

К- -- ----- - - (3)

g Y j000

В данном случае

Х = 0,247, параллельный результат 0,257.

Пример 5. Определение концентраций дипроксида в HAK в присутствии ТДИ при производстве каучука

CKMC-30-АРК проводят по методике примера 4. (Концентрация дипроксида

40 0,7X). Избыток бромид-бромата равен 2,5, вводят 10 мл соляной кислоты (100 М на 25:1). Концентрация

ТДИ, определенная известным методом, равна 1,33 мас.X. Поправка на ТДИ

45 равна 5,27 мл.

Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 0,71; 0,69 мас,7.. 50

Пример 6. Определение концентраций дипроксида в НАК в присутствии ТДМ при производстве каучука

СКС-30-АРКИ проводят по методике примера 4 (концентрация дипроксида 5.

1,0X). Избыток бромид-бромата равен 2, вводят 10 мп соляной кислоты (lOO М на 25 М). Концентрация ТДИ, определенная известным методом, равна 2,25 мас ° 7. Поправка на ТДМ равна 8,91 мл.

Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 0,95; 0,96 мас.X.

Пример 7 (контрольный). Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-18-1 (концентрация дипроксида 15,".) про-водят по известной методике. В колбу вводят аликвоту анализируемого раствора, содержащую 0,00005 М дипроксида,.растворяют в 50 мл 80Х-ной уксусной кислоты, вводят 25 кп серной киса лоты, нагревают дс 40-50 С и вводят при перемешивании О,1 н.раствор бромид-бромата до появления желтой окраски избыточного брома.

Результаты параллельных определеп> и концентрации дипроксида в НАК составляют 2,2; 2,7 мас.X. Следовательно, описанный метод не позволяет количественно определить концентрацию дипроксида.

Пример 8. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18X) проводят по методике приме- ра 1, но в колбу вводят 90 мл воды.

Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 17,7; 17,8Х.

Пример 9. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18X) проводят по методике 1, но в колбу вводят 110 мл воды. Ре-. зультаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 17,1; 17,7Х.

Дальнейшее увеличение объема вво-. димой воды увеличивает объем пробы и снижает точность способа.

П р и и е р 10. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18X) проводят по методике при-мера 1, но в колбу вводят 80 мл воды. Результаты параллельных определений составляют 16,8; 17,1Х

Пример 11. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18X) проводят по методике примера l, но вводят 20 мл раствора бромид-бромата (1,5 избыток). РезультаСоставитель В . Гл; —.:.дко-.

Техрел М.Ходанич ":.î-»эе .,тор И,Муска

Редактор А.Шандор

Заказ 4815/43 Тираж 778 ПЬ;:,и;cnGc

ВНИИПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М -35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.,ужгopñд.у.i..Проектная,4

5 12559 ты параллельных определений составляют 12,0; 12,4Е, т.е. значительно занижены.

Пример 12 ° Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18X) проводят по методике примера 1, но вводят 50 мл бромидбромата (избыток 4,5). Результаты параллельных определений составляют 10

18,2; 18 9Х Точность способа падает (сравнение примеры 8 и 9) °

Таким образом, предлагаемый способ в отличие от известного позволяет количественно определять концепт- 15 рацию дипроксида в КАК с точностью

+0,5Ж, причем вода, содержащаяся B .техническом дипроксиде, не мешает oiiределению, Способ позволяет определять дипроксид н присутствии второ-- 20 го регулятора — ТД 1.

Формула нз о бр етения

Способ количественнiol о онрецеле- 25 ния диизопропилксантогенднсульфида в нитриле акриловой кисло«ы, включающий растворение в уксусной кислоте, обработку раствором бромид-бромата в присутствии минеральной к. ..«.,«c«-««,, 30 отличающийся тем, что, с целью повышения точно-..гн способа,. анализируемую пробу последоваге««ьн 1 растворяют в этнлацетате, воде, от15 Ь фильтровы заю г осадок, обрабатывают его уксусной кислотой, вводят избыток бромид-брома«а, соляную кислоту, йодид калия с последующим титрованием полученного раствора тиосульфатом натрия и определением диизопропилксантогендисульфида по формуле (Ч, -"r -V ). Ы И 1ОО К

g V 1OOO где Х вЂ” количество диизопропилксантогендисульфида, мас,7;

V — объем раствора тиосульфата

A натрия, пошедший на титрование контрольной пробы,мл;

V — объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование анализируемой пробы, мл

V — поправка ncL содержание TppT додецилмеркаптана (ТДМ), мл (,нри отсутствии Тд"1 равна нулю);

И вЂ” . «орма«льность раствора тиосульфата натрия, моль/л;

ll — молекулярная масса диизо«пропилксантогендисульфида;

К вЂ” коэффициент разбавления пробы, g — объем пробы, ««л;

Y — коэффициент, зависящий от условн«1 проведения опыта и с«руктуры вещества, равный

2-, дня диизопропилксантогендисульф«п,а.