Способ определения свободных изоцианатных групп

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам определения свободных иэоцианатных групп. Целью изобретения является повьшение точности и сокращение длительности определения свободных изоцианатных групп в присутствии соединений с блокированными изоцнанатными труп- . пами. Способ осуществляют следующим образом: анализируемую пробу обрабатывают избытком вторичного амина в .течение- 5-45 с, после чего раствор разбавляют органическим растворителем - низшим алифатическим спиртом или ацетоноМн Далее добавляют несколько капель индикатора и титруют 0,1 М раствором соляной кислоты до перехода синей окраски в соломенно-желтую. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами, но без навески продукта. Делают два параллельных . определения и находят содержание свободных изоци анатных групп. Погрешность определения не превышает 10%i t табл. W

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (51)4 G 0! N 31 16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ анатных групп в присутствии соединений с блокированными иэоцианатными группами. Способ осуществляют следующим образом: анализируемую пробу обрабатывают избытком вторичного амина в .течение 5-45 с, после чего раствор разбавляют органическим растворителем — низшим алифатическим спиртом или ацетоном Далее добавляют несколь" ко капель индикатора и титруют 0,1 М раствором соляной кислоты до перехода синей окраски в соломенно-желтую. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами, но беэ навески продукта. Делают два параллельных определения и находят содержачие свободных изоцианатных групп, Погрешность определения не превышает 10Х;

1 табл °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

r10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3883767/23-04 (22) 11.04.85 (46) 07.09.86. Бюл,R 33 (72) М.Г.Иванов, Ю.И.Мушкин, Н.Ф.Смирнова, В.Г.Водопьянов, Е.fi,Áoéöîâ и В,Г,Голов (53) 543.24(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 555338, кл. G Ol И 31/16, 1975.

ОСТ 11 6-03-413 76. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНЫХ

ИЗОЦИАНАТНЫХ ГРУПП (57) Изобретение отноаится к аналитической химии, в частности к способам определения свободных иэоцианатных групп. Целью изобретения является повышение точности и сокращение длительности определения свободных изоци„„SU„„1255916 А 1

Найдено свободных иэоцианатных групп, Ж

Пример

Расчетное соВзято на определение, r

Врем

Раствори тель держа ние свободных держ ки, с

2 4-толуилендифенил-N N—

I

-(2,4толуилен— &искарбамата) дииэоцианата иэоциакатных групп, X

3 1,60 0,40

4 1 40 0,60

5 9,70 0,10

То же

9 80,9,70

Этанол

14,50 30

Ацетон

0,50

0,48; 0,46

055 053

6 9,70 0,10

0,50

Пипернднн

Этанол

7 9р70 Ор10

0,50

1--2 ДибутилОр22;Ор20

8 9р70 0,10

0,50

Ор82; Ор85

1 12559

Изобр тенне относится к способам количественного анализа иэоцианатон общей формулы

К(НС0)„ (КНСООК )„, 5 где R — радикал исходного изоцианата, например, толуилендиизоцианата, дифенилметандииэоцианата, теис -(иэоцианатотолил) изоцианурата,ra i -(иэоцианатотолилкарбамата)-1,1,!-триметилолпропана;

R — радикал исходного фенола или его замещенного;

Х и 7 - количество свободных и блокированных изоцианатных групп соответственно.

Целью изобретения янляется ловы" шение точности и сокращение длительности определения свободных изоцианат-20

1ных групп в присутствии соединений с блокированными изоцианатными группами.

Пример 1. Смесь 9,80 г дифеннл-КрМ -(2,4-толуилен-Ьис -карба- 25 мата) и 0,20 r 2,4-толуиленднизоцианата помещают в колбу для тнтрова2 2,25 0,25 4,83

l6

0 2 ния. Ь такой смеси содержание снобод" ных иэоцианатных групп составляет

0,97%, Приливают 25 см ацетона и перемешивают до растворения навески продукта, Затем приливают 20 см

0,2 М раствора дибутиламина в толуоле, перемешивают н течение 45 с и приливают заранее отмеренные 100 см- иэопропилоного спирта, добавляют 35 капель индикатора (бромфеноловый синий) и титруют 0,1 M раствором соляной кислоты до перехода синей окраски н соломенно-желтую. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами, но беэ навески продукта.

Делают два параллельных определения и находят содержание свободных изоцианатных групп 0,95 и 0,987..

Пример ы 2-8, Анализ прово" длт аналогично примеру 1, однако изменяют нанески определяемых веществ, время выдержкир амин и раст ворительр добавляемый перед титрованием.

Условия пронедения анализов и полученные результаты приведены s таблице.

Дибутил- Метанол 4,80; 4,80 амин

Пропанол 14,50, 14,40

916

Составитель В.Шкилькова

Редактор А.Шандор Техред N.Õoäàíè÷ Корректор М.Максимишинец

4815/43 Тираж 778 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретен @ и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб ., д.4/5

Заказ

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4

3 1255

Пример 9. Смесь 9,70 r дифенил-N,N †(2,4-толуилен-8ис-карба- мата) и 0,10 r 2,4-толуилендиизоцианата помещают в колбу для титрования, В такой -смеси содержание свобод- ных иэоцианатных групп составляет

0,503, Приливают 25 см ацетона и

3 перемешивают цо растворения навески з продукта. Затем приливают 20 см

0,2 М раствора дибутиламина в ацето- !б не, перемешивают в течение 45 с, добавляют 3- 5 капель индикатора (бромфениловый синий) и титруют (беэ предварительного разбавления растворителем) 0,1 М раствором соляной кислоты до перехода синей окраски в соломенно-желтую. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами, но беэ навески продукта, Делают два параллельных определения и находят содержание свободных изоцианатных групп 0,75 и. 0,80 .

П р и и е р 10. Смесь дифенил-N,N -(2,4-толуилен-Бис-карбамата) и 2,4-толуилендиизоцианата, содержа- д щую по расчету 24,0 . блокированных и 0,50% свободных изоцианатных групп, анализируют известным способом. Анализом находят содержанке общих изоцианатных групп 24,4; 24,2, блокированных иэоцианатных групп 24,3;

23,9Х. Таким образом, содержание свободных иэоцианатных групп в продукте в соответствии с проведенным анализом составляет 0,23, что в

2,5 раза отличается от расчетного значения.

Как видно из примеров, погрешность определения свободных изоцианатных групп в присутствии соединений с блокированными изоцианатными группами по предлагаемому способу не превышает 10 отн.Х, в то время как при анализе известным методом погрешность достигает 150 отн.X. Значительно сокращена длительность определения, Формула изобретения

Способ определения свободных изоцианатных групп путем обработки раствора анализируемой пробы избытком вторичного амина с последующим титрованием кислотой, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения точности и сокращения длительности определения свободных иэоцианатных групп в присутствии со0 о единений с блокированными иэоцианатными группами, обработку вторичным амином проводят в течение 5-45 с, после чего раствор разбавляют органическим растворителем, выбранным из группы низших спиртов, или ацетоном,