Способ получения n-винилкарбазола
(57) ТЕКСТ РЕФЕРАТА ОТСУТСТВУЕТ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-винилкарбазола, который используется в качестве мономера для получения органических полимерных фотополупроводников. Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода N-винилкарбазола. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. А. Приготовление каталитической системы В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода ацетилена, помещают 95 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 3,4 г (0,058 моль) КОН. Суспензию нагревают при перемешивании до расплавления КОН (115оС), затем медленно охлаждают до 30оС, в результате чего стенки реактора покрываются рыхлым творожистым осадком (комплекс КОН ДМСО). Не прекращая перемешивания, при той же температуре (30оС) в реактор начинают пропускать ацетилен, при этом осадок постепенно переходит в раствор за счет образования тройного комплекса КОН ацетилен ДМСО, система окрашивается сначала в сине-зеленый, затем в темно-синий цвет. После того как пройдет гомогенизация смеси (1-2 ч), каталитическая система готова к использованию. Б. Винилирование карбазола. В полученный каталитический раствор, не останавливая тока ацетилена и мешалки, вносят 4,9 г (0,029 моль) карбазола, повышают температуру до 110оС и продолжают пропускать ацетилен в течение 3 ч, затем добавляют еще 3,1 г (0,029 моль) КОН и продолжают процесс. Через 8 ч смесь охлаждают и разбавляют водой (1:3). Выпадает осадок N-винилкарбазола, т.кип. 120оС/5х х10-2 мм рт.ст.), т.пл. 67оС. В. Винилирование карбазола в регенерированной каталитической системе. После выделения карбазола из водного фильтрата (пример 1Б) в слабом вакууме удаляют воду, оставшуюся суспензию КОН ДМСО направляют в следующий процесс. Воду, содержащую незначительные количества ДМСО, используют для обработки следующей партии реакционной смеси. Из 3,5 г (0,021 моль) карбазола в регенерированной каталитической системе КОН ДМСО при 120оС и непрерывной подаче ацетилена в течение 9 ч получают 3,85 г (95%) N-винилкарбазола. П р и м е р 2. В аппарат, описанный в примере 1А, с каталитической системой, приготовленной из 3,4 г (0,058 моль) КОН и 95 мл ДМСО в условиях примера 1А, помещают 4,9 г (0,029 моль) карбазола. При интенсивном перемешивании через нагретую до 120оС смесь пропускают ацетилен в течение 3 ч, затем добавляют свежую порцию 3,1 г (0,029 моль) КОН. По окончании реакции (6 ч) охлажденную до комнатной температуры реакционную массу разбавляют водой (1:1) и, обработав аналогично примеру 1Б, получают 5,47 г (96%) N-винилкарбазола. П р и м е р 3. В каталитическую систему, полученную из 5,1 г (0,087 моль) КОН, 95 мл ДМСО при 100оС с последующим охлаждением до 40оС и непрерывном токе ацетилена, загружают 4,9 г (0,029 моль) карбазола. Через 5 ч при 130оС получают 5,47 г (96%) N-винилкарбазола. П р и м е р 4. 5,1 г (0,087 моль) КОН, 95 мл ДМСО нагревают до 130оС, затем медленно охлаждают до 50оС, пропуская ацетилен. Получают каталитическую систему, в которую при 100оС загружают 4,9 г (0,029 моль) карбазола. При интенсивном перемешивании и непрерывной подаче ацетилена в систему в течение 10 ч с последующей подачей ацетилена в систему в течение 10 ч с последующей обработкой (по примеру 1Б) получают 5,53 г (97%) N-винилкарбазола. П р и м е р 5. К каталитическому раствору, полученному из 3,4 г (0,058 моль) КОН и 75 мл ДМСО в условиях примера 1А, добавляют 4,9 г (0,029 моль) карбазола. В течение 6 ч при 120оС получают 5,41 г (95%) N-винилкарбазола. П р и м е р 6. Каталитическую систему готовят в условиях примера 1А из 3,1 г (0,029 моль) КОН и 50 мл ДМСО, охлаждая до 70оС. При 120оС загружают 4,9 г (0,029 моль) карбазола и барботируют ацетилен в течение 8 ч. Обработав реакционную массу по примеру 1Б, выделяют 5,41 г (95%) N-винилкарбазола. П р и м е р 7. При загрузке 4,9 г (0,029 моль) карбазола в каталитическую систему, приготовленную из 75 мл ДМСО, 5,1 г (0,087 моль) КОН и при прочих условиях, аналогичных условиях примера 1А, в течение 8 ч при 100оС получают 5,41 г (95%) N-винилкарбазола.
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ВИНИЛКАРБАЗОЛА путем взаимодействия карбазола с ацетиленом в присутствии щелочного катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, реакцию осуществляют при атмосферном давлении и температуре 100-130oС в присутствии каталитического комплекса гидроксид калия-ацетилен-диметилсульфоксид, который получают плавлением гидроксида калия в диметилсульфоксиде с последующим пропусканием ацетилена при 30-70oС до получения гомогенного раствора, причем гидроксид калия берут в количестве 1-3 моль на 1 моль карбазола, а диметилсульфоксид и карбазол берут в массовом соотношении 10-20:1.MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Номер и год публикации бюллетеня: 36-2000
Извещение опубликовано: 27.12.2000
